Амиды металлов

Амиды металлов (систематическое название азаниды металлов) представляют собой класс координационных соединений, состоящих из металлического центра с амидными лигандами в форме NR 2 ^-. Амидные лиганды имеют две пары электронов, доступные для связывания. В принципе, они могут быть оконечными или мостовыми. В этих двух примерах диметиламидные лиганды являются мостиковыми и концевыми:

• 

  Трис (диметиламино) димер алюминия

• 

  Трис (диметиламино) димер галлия

• 

  Тетракис (диметиламино) титан

• 

  Пентакис (диметиламидо) тантал

На практике объемные амидные лиганды имеют меньшую тенденцию к образованию мостиков. Амидные лиганды могут участвовать в π-связывании металл-лиганд, давая комплекс с металлическим центром, копланарным с азотом и заместителями. Бис (триметилсилил) амиды металлов образуют значительную подкатегорию соединений амидов металлов. Эти соединения обычно дискретны и растворимы в органических растворителях.

• 1 щелочного металл амида
• 2 Комплексы переходных металлов
  • 2.1 Амиды как промежуточные соединения
• 3 См. Также
• 4 ссылки

Основные статьи: амид лития, амид натрия и амид калия

Амиды лития являются наиболее важными амидами, поскольку их легко получить из н-бутиллития и соответствующего амина, и они более стабильны и растворимы, чем аналоги других щелочных металлов. Амиды калия получают трансметаллированием амидов лития трет-бутоксидом калия (см. Также основание Шлоссера ) или реакцией амина с калием, гидридом калия, н-бутилкалием или бензилкалием.

Амиды щелочных металлов, MNH 2 (M = Li, Na, K), коммерчески доступны. Амид натрия (также известный как содамид) синтезируется из металлического натрия и аммиака с катализатором из нитрата железа. Соединение натрия имеет белый цвет, но присутствие металлического железа делает коммерческий материал серым.

2 Na + 2 NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

Диизопропиламид лития - популярное ненуклеофильное основание, используемое в органическом синтезе. В отличие от многих других оснований стерическая масса не позволяет этому основанию действовать как нуклеофил. Он коммерчески доступен, обычно в виде раствора в гексане. Его легко получить из н-бутиллития и диизопропиламина.

Ранние амиды переходных металлов могут быть получены обработкой безводного хлорида металла щелочными амидными реагентами или двумя эквивалентами амина, второй эквивалент действует как основание:

MCl n + n LiNR 2 → M (NR 2) n + n LiCl

MCl n + 2n HNR 2 → M (NR 2) n + n HNR 2 HCl

Комплексы амидов переходных металлов могут быть получены:

• обработка галогенидного комплекса амидом щелочного металла
• обработка алкоксидного комплекса амином
• депротонирование координированного амина
• окислительное добавление амина

С двумя органическими заместителями амиды, полученные из вторичных аминов, могут быть особенно объемными лигандами.

Строение нитрид-амидного комплекса NMo (N (t-Bu) (C 6 H 3 Me 2) 3.

Амиды как промежуточные соединения

Амиды переходных металлов являются промежуточными продуктами при замещении аммиачных комплексов переходных металлов, индуцированном основанием. Таким образом, Sn1CB механизм замещения хлорида из хлорида хлорпентамминкобальта гидроксидом протекает через амидопродукт:

[Co (NH 3) 5 Cl] ²⁺ + OH ^- → [Co (NH 3) 4 (NH 2)] ²⁺ + H 2 O + Cl ^-

[Co (NH 3) 4 NH 2 ] ²⁺ + H 2 O → [Co (NH 3) 5 OH] ²⁺

• Неорганический имид

1. ^ Ouzounis, K.; Riffel, H.; Hess, H.; Kohler, U.; Weidlein, J. (1983). «Диметиламиноалан, H 3 -n Al [N (CH 3) 2 ] n, n = 1, 2, 3 Кристаллструктура и Молекулспектрен». Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 504 (9): 67–76. DOI : 10.1002 / zaac.19835040909.
2. ^ Вагонер, KM; Олмстед, ММ; Мощность, ПП (1990). «Структурные и спектральные характеристики соединений [Al (NMe2) 3] 2, [Ga (NMe2) 3] 2, [(Me2N) 2Al {μ-N (H) 1-Ad}] 2 (1-Ad = 1 -адамантанил) и [{Me (μ-NPdiv class="ht") Al} 2NPh (μ-C6H4)] ». Многогранник. 9 (2–3): 257–263. DOI : 10.1016 / S0277-5387 (00) 80578-1.
3. ^ Майкл Лапперт, Андрей Протченко, Филип Пауэр, Александра Сибер (2009). «2. Амиды щелочных металлов». Химия амидов металлов. Джон Вили и сыновья. ISBN   978-0-470-74037-8. CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
4. ^ Бергстр, FW (1955). «Амид натрия». Органический синтез. ; Сборник, 3, с. 778
5. ^ Гринли, кВт; Henne, AL; Фернелиус, В. Конард (1946). «Амид натрия». Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 2: 128–135. DOI : 10.1002 / 9780470132333.ch38. ISBN   978-0-470-13233-3.
6. ^ ^{a b} Джон Ф. Хартвиг ​​(2009). «4. Ковалентные (X-типа) лиганды, связанные через связи металл-гетероатом». Химия органических переходных металлов: от связывания до катализа. Книги университетских наук. ISBN   1-891389-53-X.
7. ^ Керли, JJ; Повар, TR; Рис, SY; Müller, P.; Cummins, CC (2008). "Сияющий свет на расщепление динитрогена: структурные особенности, окислительно-восстановительная химия и фотохимия ключевого промежуточного динитрогенного комплекса". Журнал Американского химического общества. 130: 9394–9405. DOI : 10.1021 / ja8002638.
8. ^ GL Miessler и DA Tarr "Неорганическая химия", 3-е изд., Издательство Pearson / Prentice Hall, ISBN   0-13-035471-6.