Войти
A реакция перегруппировки - это широкий класс органических реакций, в которых углеродный скелет молекулы перестраивается, чтобы дать структурный изомер исходной молекулы. Часто заместитель перемещается от одного атома к другому в той же молекуле. В приведенном ниже примере заместитель R перемещается от атома углерода 1 к атому углерода 2:
Межмолекулярные перегруппировки тоже имеют место.
Перегруппировка - это плохо представлены простыми и дискретными переносами электронов (представлены изогнутыми стрелками в текстах по органической химии). Фактический механизм перемещения алкильных групп, как в перегруппировке Вагнера-Меервейна, вероятно, включает перенос движущейся алкильной группы в текучей среде по связь, а не разрыв и образование ионных связей. В перициклических реакциях объяснение с помощью орбитальных взаимодействий дает лучшую картину, чем простые дискретные переносы электронов. Тем не менее, можно нарисовать изогнутые стрелки для последовательности дискретных переносов электронов, которые дают то же самое в результате реакции перегруппировки, хотя они не обязательно реалистичны. В аллильной перегруппировке реакция действительно ионный.
Три ключевые реакции перегруппировки - это 1,2-перегруппировки, перициклические реакции и метатезис олефинов.
1,2-перегруппировка - это органическая реакция, в которой заместитель перемещается от одного атома к другому в химическом соединении. При сдвиге 1,2 в движение участвуют два соседних атома, но возможны перемещения на большие расстояния. Скелетная изомеризация обычно не встречается в лабораторных условиях, но является основой крупных приложений на нефтеперерабатывающих заводах. Обычно алканы с прямой цепью превращаются в изомеры с разветвленной цепью путем нагревания в присутствии катализатора. Примеры включают изомеризацию н-бутана в изобутан и пентан в изопентан. Сильноразветвленные алканы имеют благоприятные характеристики сгорания для двигателей внутреннего сгорания.
Другими примерами являются перегруппировка Вагнера-Меервейна :
и перегруппировка Бекмана, которые имеют отношение к получению некоторых нейлон :
Перициклическая реакция - это тип реакции с образованием и разрывом нескольких углерод-углеродных связей, при которой переходное состояние молекулы имеет циклическую геометрию, и реакция протекает согласованным образом. Примерами являются гидридные сдвиги
метатезис олефинов представляет собой формальный обмен алкилиденовых фрагментов в двух алкенах. Это каталитическая реакция с карбеном, или, точнее, промежуточными соединениями карбенового комплекса переходного металла.
В этом примере (этенолиз пара виниловых соединений образует новый симметричный алкен с вытеснением этилена.
