Тетрародий додекакарбонил

Тетрародий додекакарбонил

Имена
IUPAC имя три-μ-карбонил-1: 2κC; 1: 3κC; 2: 3κC-нонакарбонил- 1κC, 2κC, 3κC, 4κC- [T d - (13) -Δ -клозо] - тетрародий (6 Rh-Rh)
Другие названия родий (0) карбонил; карбонил родия; додекакарбонил родия
Идентификаторы
Номер CAS	19584-30-6
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ECHA InfoCard	100.039.232
Панель инструментов CompTox (EPA )	DTXSID90941352
УЛЫБКИ [Rh-2] 1235 (C # [O +]) (C # [O +]) C (= O) [Rh-2] 246 (C # [O +]) (C # [O +]) C (= O) [Rh-2] 34 (C # [O +]) (C # [O +]) (C1 = O) [Rh-3] 56 (C # [O +]) (C # [O +]) C # [O +]
Свойства
Химическая формула	Rh4(CO) 12
Молярная масса	747,743 г / моль
Внешний вид	Красные кристаллы
Растворимость	Хлороуглероды, толуол, тетрагидрофуран
Родственные соединения
Родственные соединения	хлорид родия (III), Rh 6 (CO) 16, Rh 2 (CO) 4Cl2
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y (что такое ?)
Ссылки в ink

Тетрародий додекакарбонил - это химическое соединение с формулой Rh4(CO) 12. Это темно-красное кристаллическое твердое вещество является самым маленьким стабильным двойным роди гм карбонил. Он используется в качестве катализатора в органическом синтезе.

• 1 Структура, синтез, реакции
• 2 Родственные карбонилы металлов
• 3 Ссылки
• 4 Общая литература

Структура Rh 4 (CO) 12 описывается тетраэдрическим массивом из четырех атомов Rh с девятью концевыми CO лиганды и три мостиковых CO-лиганда. Структура может быть выражена как Rh 4 (CO) 9 (µ-CO) 3. Его получают обработкой водного раствора трихлорида родия активированным металлом медь в атмосфере CO.

4 RhCl 3(H2O)3+ 8 Cu + 22 CO → Rh 4 (CO) 12 + 2 CO 2 + 8 Cu (CO) Cl + 4 HCl + 10 H 2O

Альтернативно, соединение может быть получено обработкой метанольный раствор RhCl 3(H2O)3 с CO с получением H [RhCl 2 (CO) 2 ] с последующим карбонилированием в присутствии цитрат натрия.

Кластер подвергается термическому замещению фосфорными лигандами, L:

Rh4(CO) 12-n + n L → Rh 4 ( CO) 12-n Ln+ n CO

Из-за их значимости для катализа гидроформилирования, карбонилы металлов имеют систематически изучены в высокой степени. Нестабильность Rh 2 (CO) 8 вызвала любопытство. Аналогичный бинарный карбонил кобальта, Co2(CO) 8, хорошо известен. Растворы Rh 4 (CO) 12 при высоком давлении CO превращаются в соединение диродия:

Rh4(CO) 12 + 4 CO → 2 Rh 2 (CO) 8

В отличие от Co 2 (CO) 8, который содержит мостиковые карбонилы, основной изомер Rh 2 ( CO) 8 содержит только концевые лиганды CO. Относительная нестабильность Rh 2 (CO) 8 аналогична тенденции Ru (CO) 5 преобразовываться в Ru 3 ( CO) 12.

1. ^ Serp, P.; Kalck, P.; Feurer, R.; Моранчо, Р. (1998). Марсетта. Я. Даренсбург (ред.). «Три-µ-карбонил-нонакарбонилтетрародий». Неорганический синтез. Неорганические синтезы. 32 : 284–287. doi : 10.1002 / 9780470132630.ch45. ISBN 9780470132630.
2. ^S. Мартиненго; Дж. Джордано; П. Чини; Г. В. Паршалл; Э. Р. Вончоба (1990). Роберт Дж. Анджелико (ред.). «Три-µ-карбонил-нонакарбонилтетрародий». Неорганический синтез. Неорганические синтезы. 28 : 242–245. doi : 10.1002 / 9780470132593.ch62. ISBN 9780470132593.
3. ^Браун, Д.Т.; Eguchi, T.; Heaton, B.T.; Iggo, J. A.; Уайман, Р. (1991). «Спектроскопические исследования при высоком давлении реакций кластеров [Rh 4 (CO) 12 – x {P (OPh) 3}x] (x = 1–4) с углеродом монооксид или синтез-газ ». Журнал химического общества, Dalton Transactions : 677–683. doi : 10.1039 / DT9910000677.

• Кинг, РБ, «Родий: Металлоорганическая химия» Энциклопедия неорганической химии 1994, 7, 3494.