Карбонилхлорид родия

Карбонил хлорид родия

Имена
Название ИЮПАК Ди-μ-хлор-тетракарбонилдиродий (I)
Другие имена Карбонилхлорид родия (I), карбонилхлорид родия (I), димер дикарбонилхлорида родия (I), тетракарбонилди-μ-хлордиродий (I), тетракарбонил дихлорид диродия
Идентификаторы
Количество CAS
PubChem CID
UNII
Свойства
Химическая формула	C 4 O 4 Cl 2 Rh 2
Молярная масса	388,76
Внешность	красно-коричневое летучее твердое вещество
Плотность	2,708 г / см -3
Температура плавления	120-125 ° С
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Карбонилхлорид родия представляет собой родиевое соединение с формулой Rh 2 Cl 2 (CO) 4. Это красно-коричневое летучее твердое вещество, растворимое в неполярных органических растворителях. Он является предшественником других карбонильных комплексов родия, некоторые из которых используются в гомогенном катализе.

Молекула состоит из двух плоских центров Rh (I), связанных двумя мостиковыми хлоридными лигандами и четырьмя лигандами CO. Рентгеновская кристаллография показывает, что два центра Rh (I) являются плоскими квадратными с двугранным углом 53 ° между двумя плоскостями RhCl 2. Металлы не связываются.

Впервые приготовленный Уолтером Хибером, он обычно готовится путем обработки гидратированного трихлорида родия проточной монооксидом углерода в соответствии с этим идеализированным окислительно-восстановительным уравнением:

2 RhCl 3 (H 2 O) 3 + 6 CO → Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 COCl 2 + 6 H 2 O.

Комплекс реагирует с трифенилфосфином с образованием карбонилхлорида бис (трифенилфосфин) родия :

Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 4 PPh 3 → 2 транс- RhCl (CO) (PPh 3) 2 + 2 CO

С хлоридными солями дихлорид-анион образует:

Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 Cl ^- → 2 цис - [RhCl 2 (CO) 2 ] ^-

С ацетилацетоном карбонилхлорид родия реагирует с образованием дикарбонил (ацетилацетонато) родия (I).

Димер реагирует с различными основаниями Льюиса (: B) с образованием аддуктов RhCl (CO) 2: B. Его реакция с тетрагидротиофеном и соответствующая энтальпия:

1/2 Rh 2 Cl 2 (CO) 4 +: S (CH 2) 4 → RhCl (CO) 2: S (CH 2) 4   Δ H = -31,8 кДж моль ^-1

Эта энтальпия соответствует изменению энтальпии для реакции образования одного моля продукта RhCl (CO) 2: S (CH 2) 4 из димера кислоты. Энергия диссоциации димера дикарбонилхлорида родия (I), которая представляет собой энергетический вклад до реакции с донором,

Rh 2 Cl 2 (CO) 4 → 2 RhCl (CO) 2

было определено моделью ECW и составило 87,1 кДж моль ^-1.

N-гетероциклические карбеновые (NHC) лиганды реагируют с карбонилхлоридом родия с образованием мономерных цис- [RhCl (NHC) (CO) 2 ] комплексов. ИК-спектры этих комплексов были использованы для оценки донорной силы NHC.

1. ^ Вальц, Леонард; Шеер, Питер "Структура ди-μ-хлорбис [дикарбонилродий (I)]" Acta Crystallographica Section C 1991, C47, 640-41. DOI : 10,1107 / S0108270190009404
2. ^ Hieber, W.; Lagally, H. "Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle (Карбонилы металлов. XLV. Родий в системе карбонилов металлов)" Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie 1943, том 251, стр. 96-113. DOI : 10.1002 / zaac.19432510110
3. ^ МакКлеверти, JA; Уилкинсон, Г. «Дихлортетракарбонилдиродий (карбонилхлорид родия)» Неорганический синтез, 1966, том 8, стр. 211-14. DOI : 10.1002 / 9780470132463.ch4
4. ^ Нонненмахер, Майкл; Бак, Доминик М; Кунц, Дорис (23 августа 2016 г.). «Экспериментальные и теоретические исследования высокоэлектронодонорного характера пиридо-аннелированных N-гетероциклических карбенов». Журнал органической химии Бейльштейна. 12: 1884–1896. DOI : 10.3762 / bjoc.12.178. PMC   5082490.
5. ^ Хюинь, Хань Винь (30 марта 2018). «Электронные свойства N-гетероциклических карбенов и их экспериментальное определение». Химические обзоры. 118 (19): 9457–9492. DOI : 10.1021 / acs.chemrev.8b00067.