Реакция Рида

Реакция Рида представляет собой химическую реакцию, в которой легкий окисляет углеводороды до сульфонилхлоридов. Эта реакция используется для модификации полиэтилена с получением хлорсульфированного полиэтилена (CSPE), который отличается своей вязкостью.

• 1 Механизм
• 2 См. Также
• 3 Исторические сведения
• 4 Ссылки

Полиэтилен обрабатывают смесью хлора и диоксида серы под действием УФ-излучения.

Реакция протекает по механизму свободных радикалов. УФ-свет инициирует гомолиз хлора с образованием пары атомов хлора:

Инициирование цепи:

$Cl\; 2\; \to \; h\; \nu \; 2\; Cl\; \cdot \; \{\backslash \; displaystyle\; \{\backslash \; ce\; \{Cl2\; ->[h\; \backslash \; nu]\; 2Cl.\}\}\}$

После этого атом хлора атакует углеводородную цепь, выделяя водород с образованием хлористого водорода и алкил свободный радикал. Образовавшийся радикал затем захватывает SO2. Образовавшийся сульфонил радикал атакует другую молекулу хлора с образованием желаемого сульфонилхлорида и нового атома хлора, который продолжает цепочку реакции. Этапы распространения цепи:

$R\; -\; H\; +\; \cdot \; Cl\; ⟶\; R\; \cdot \; +\; HCl\; \{\backslash \; displaystyle\; \{\backslash \; ce\; \{\{RH\}\; +.Cl\; ->\{R.\}\; +\; HCl\}\}\}$

$R\; \cdot \; +:\; SO\; 2\; ⟶\; R\; -\; S\; \dot{}\; O\; 2\; \{\backslash \; displaystyle\; \{\backslash \; ce\; \{\{R.\}\; +\; \{:\}\; SO2->R\; -\; \{\backslash \; dot\; \{S\}\}\; O2\}\}\}$

$R\; -\; S\; \dot{}\; O\; 2\; +\; Cl\; 2\; ⟶\; R\; -\; SO\; 2\; -\; Cl\; +\; Cl\; \cdot \; \{\backslash \; displaystyle\; \{\backslash \; ce\; \{\{R\; -\; \{\backslash \; dot\; \{S\}\}\; O2\}\; +\; Cl2\; ->\{R\; -SO2-Cl\}\; +\; Cl.\}\}\}$

• Цепная реакция

• Reed, CF США Патент 2,046090 ; США Патент 2174110 ; США Патент 2174492.
• Asinger, Friedrich; Шмидт, Вальтер; Эбенедер, Франц (1942). "Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht, I. Mitteil.: Die Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schweflendioxydioxyd." Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B). 75 : 34–41. doi : 10.1002 / cber.19420750105.
• Асингер, Фридрих; Эбенедер, Франц; Бёк, Эрих (1942). "Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht, II. Mitteil.: Die Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd." Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B). 75 : 42–48. doi : 10.1002 / cber.19420750106.
• Асингер, Фридрих; Эбенедер, Франц (1942). "Zur Kenntnis der Produkte der gemeinsamen Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor auf aliphatische Kohlenwasserstoffe im ultravioletten Licht, III. Mitteilung: Über die Sulfochlorierung von Isobutan und die Isomerbildung". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B). 75 (4): 344. doi : 10.1002 / cber.19420750408.
• Helberger, J. H.; Manecka, G.; Фишер, Х. М. (1949). "Zur Kenntnis organischer Sulfonsäuren. II. Mitt.: Die Sulfochlorierung des 1-Chlorbutans und anderer Halogenalkyle; Synthese von Sultonen und eines Sultams". Юстус Либигс Аннален дер Хеми. 562 : 23–35. doi : 10.1002 / jlac.19495620104.

1. ^Happ, Michael; Даффи, Джон; Wilson, G.J.; Паск, Стивен Д.; Buding, Hartmuth; Островицкий, Андреас (2011). «Каучук, 8. Синтез модификацией полимера». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.o23_o05.

.