Дегидроаминовая кислота

Метил 2 -ацетамидоакрилат, благодаря N-ацетильной группе, является стабилизированным производным дегидроаланина.

. В биохимии дегидроаминокислота представляет собой аминокислоты, обычно с двойной связью C = C в боковой цепи. Дегидроаминокислоты не кодируются ДНК, но возникают в результате посттранскрипционной модификации.

Обычной дегидроаминокислотой является дегидроаланин, которая в противном случае существует только в виде остатка в белках. и пептиды. Остаток дегидроаланина получают дегидратацией серин -содержащего белка / пептида. (а также удаление H 2 S из цистеина ). Другим примером является дегидробутирин, полученный при дегидратации треонина.

. Обычно аминокислотные остатки не реагируют с нуклеофилами, но дегидроаминокислоты являются исключением из этого правила. Например, дегидроаланин добавляет цистеин и лизин для образования ковалентных поперечных связей.

Необычной дегидроаминокислотой является дегидроглицин (DHG), потому что она не содержит двойной углерод-углеродной связи. Вместо этого это имин глиоксалевой кислоты. Он возникает в результате радикального разложения тирозина.

. Лантионин является продуктом присоединения цистеина к дегидроаланину.

Дегидроаминокислоты не содержат аминоалкеновых групп, но соответствующие N-ацилированные производные известны. Эти производные, также известные как N-ациламиноакрилаты, являются прохиральными субстратами для асимметричного гидрирования. Нобелевская премия по химии 2001 года была присуждена Уильяму С. Ноулзу за синтез L -ДОФА из N-ацилакрилата.

Синтез L -ДОФА посредством гидрирования с помощью C2-симметричного дифосфина.

1. ^Давид Сиодлак «α, β-дегидроаминокислоты в природных пептидах» аминокислоты 2015, vol. 47. С. 1–17. doi : 10.1007 / s00726-014-1846-4.
2. ^Broderick, J. B.; Duffus, B.R.; Duschene, K. S.; Шепард, Э. М., "Радикальные ферменты S-аденозилметионина", Chemical Reviews 2014, том 114, 4229-4317. doi : 10.1021 / cr4004709
3. ^Ноулз, Уильям С. (1983). «Асимметричное гидрирование». Счета химических исследований. 16 (3): 106–112. doi : 10.1021 / ar00087a006.
4. ^Ноулз, В. С. (март 1986 г.). «Применение металлоорганического катализа для промышленного производства L-DOPA». Журнал химического образования. 63 (3): 222. Bibcode : 1986JChEd..63..222K. doi :10.1021/ed063p222.