Войти
Перегруппировка Кэрролла представляет собой реакцию перегруппировки в органической химии и включает преобразование β- кето аллиловый сложный эфир в α-аллил-β-кетокарбоновую кислоту. Эта органическая реакция сопровождается декарбоксилированием, и конечным продуктом является γ, δ-аллилкетон. Перегруппировка Кэрролла является адаптацией перегруппировки Клейзена и эффективно декарбоксилированного аллилирования .
Перегруппировка Кэрролла (1940) в присутствии основания и при высокой температуре реакции (путь A ) происходит через промежуточное соединение енол, которое затем перестраивается в электроциклической перегруппировке Клайзена. Следующим шагом является декарбоксилирование. С палладием (0) в качестве катализатора реакция (Tsuji, 1980) намного мягче (путь B ) с промежуточным аллильным катионом / анионом карбоновой кислоты. металлоорганический комплекс.
Декарбоксилирование предшествует аллилированию, о чем свидетельствует эта реакция, катализируемая тетракис (трифенилфосфин) палладием (0) :
путем введения подходящих хиральных лигандов, реакция становится энантиоселективной.
. Первая описанная асимметричная перегруппировка катализируется трис (дибензилиденацетон) дипалладием (0) и лигандом Троста :
A в аналогичной реакции используется дополнительный нафтол.
. В этой реакции доставляется основной энантиомер с 88% энантиомерным избытком. Еще неизвестно, будет ли эта реакция иметь широкий размах, потому что группа, по-видимому, является предпосылкой.
В этой энантиосонвергентной реакции используется тот же катализатор, но с другим лигандом:
Объем расширен до асимметричного α-алкилирования кетонов, замаскированных под их енол. карбонатные эфиры :
