Монацит

редактировать
Не путать с полевошпатовой магматической интрузивной породой Монцонит.
Монацит
Монацит- (Ce) -164025.jpg Монацит- (Ce)
Общий
Категория Фосфатные минералы
Формула (повторяющаяся единица) (Ce, La, Th) PO 4
Классификация Струнца 8.AD.50
Кристаллическая система Моноклиника
Кристалл класс Призматический (2 / м) (тот же символ H – M )
Космическая группа P2 1 / п
Идентификация
Цвет Оранжевый, фиолетовый, красновато-коричневый, коричневый, бледно-желтый, розовый, синий, зеленый, серый,
Хрустальная привычка Обычно в виде призматических или клиновидных кристаллов.
Twinning Контактные близнецы общие
Расщепление Отлично на [100] плохо на [010]
Перелом От конхоидальной до неровной
Твердость по шкале Мооса 5,0–5,5
Блеск Смолистый, от стекловидного до адамантинового
Полоса белый
Прозрачность От полупрозрачного до непрозрачного
Удельный вес 4.6–5.7 (4.98–5.43 для монацита-Ce)
Оптические свойства Биаксиальный (+)
Показатель преломления n α = 1,770–1,793 n β = 1,778–1,800 n γ = 1,823–1,860
Плеохроизм Слабый
Угол 2V 10–26 °
Температура плавления 1900–2100
Другие характеристики Radioactive.svg Радиоактивен, если богат ураном и / или торием, тускло-коричневая катодолюминесценция, парамагнитная
Магнетизм Парамагнитный, умеренно сильный
Рекомендации

Монацит - это в первую очередь красновато-коричневый фосфатный минерал, содержащий редкоземельные элементы. Из-за изменчивости состава монацит считается группой минералов. Наиболее распространенным видом группы является монацит (Ce), то есть член группы с преобладанием церия. Обычно это происходит в небольших изолированных кристаллах. Он имеет твердость от 5,0 до 5,5 по шкале твердости минералов Мооса и относительно плотный, примерно от 4,6 до 5,7 г / см 3. Существует пять различных наиболее распространенных видов монацита, в зависимости от относительного количества редкоземельных элементов в минерале:

Элементы в скобках перечислены в порядке их относительной пропорции в минерале: лантан является наиболее распространенным редкоземельным элементом в монаците (La) и т. Д. Диоксид кремния (SiO 2 ) присутствует в следовых количествах, а также в небольших количествах урана и тория. Из-за альфа-распада тория и урана монацит содержит значительное количество гелия, который можно извлечь путем нагревания.

Монацит - важная руда для тория, лантана и церия. Часто встречается в россыпных отложениях. В Индии, Мадагаскаре и Южной Африке есть большие месторождения монацитовых песков. Месторождения Индии особенно богаты монацитом.

Монацит радиоактивен из-за присутствия тория и, реже, урана. Радиогенный распад урана и тория на свинец позволяет датировать монацит с помощью геохронологии монацита. Кристаллы монацита часто имеют несколько отдельных зон, которые сформировались в результате последовательных геологических событий, которые привели к кристаллизации монацита. Эти области можно датировать, чтобы получить представление о геологической истории вмещающих пород.

Название монацит происходит от греческого μονάζειν («одиночный»), через немецкого « монацит», в связи с его изолированными кристаллами.

СОДЕРЖАНИЕ

  • 1 Структура
  • 2 История майнинга
  • 3 Минерализация и добыча
    • 3.1 Кислотный крекинг
    • 3.2 Щелочное растрескивание
    • 3.3 Извлечение редкоземельных металлов из монацитовой руды
  • 4 ссылки
  • 5 Дальнейшее чтение
  • 6 Внешние ссылки

Состав

Структура монацита. Цветовая схема: красный = O, бледно-голубой = P, темно-серый = Ce (III) и другие лантаноиды и актиниды.

Все монациты имеют одинаковую структуру, а это означает, что связность атомов очень похожа на другие соединения типа M (III) PO 4. Центры M (III) имеют искаженную координационную сферу, окруженную восемью оксидами с расстояниями M – O около 2,6 Å в длину. Фосфатный анион, как правило, тетраэдрический. Такой же структурный мотив наблюдается и для хромата свинца (PbCrO 4 ).

История горного дела

Открытка с изображением монацитовой шахты в Шелби, Северная Каролина, с изображением следов тележек и моста.

Монацитовый песок из Бразилии был впервые замечен в песке, перевозимом в балласте корабля, Карлом Ауэром фон Вельсбахом в 1880-х годах. Фон Вельсбах искал торий для своих недавно изобретенных накаленных мантий. Монацитовый песок быстро стал источником тория и стал основой индустрии редкоземельных металлов.

Монацитовый песок также недолго добывался в Северной Каролине, но вскоре после этого были обнаружены обширные месторождения на юге Индии. Бразильский и индийский монацит доминировали в отрасли до Второй мировой войны, после чего основная горнодобывающая деятельность перешла в Южную Африку. В Австралии также есть крупные месторождения монацита.

Монацит был единственным значительным источником коммерческих лантаноидов, но беспокойство по поводу утилизации радиоактивных дочерних продуктов тория, бастнезита, пришел в 1960-х годах на замену монацита при производстве лантанидов из-за гораздо более низкого содержания в нем тория. Повышенный интерес к торию для ядерной энергетики может вернуть монацит в коммерческое использование.

Минерализация и добыча

Порошок монацита Монацит - местонахождение: Мадагаскар - экспонируется в Минералогическом музее, Бонн, Германия

Из-за своей высокой плотности минералы монацита концентрируются в аллювиальных песках, когда они высвобождаются в результате выветривания пегматитов. Эти так называемые россыпные отложения часто представляют собой пляжные или ископаемые песчаные пляжи и содержат другие тяжелые минералы, представляющие коммерческий интерес, такие как циркон и ильменит. Монацит можно выделить в виде почти чистого концентрата с помощью гравитационного, магнитного и электростатического разделения.

Отложения монацитового песка неизбежно имеют монацитовый ( Ce ) состав. Обычно лантаноиды в таких монацитах содержат около 45–48% церия, около 24% лантана, около 17% неодима, около 5% празеодима и небольшие количества самария, гадолиния и иттрия. Концентрации европия обычно низкие, около 0,05%. Южноафриканский «каменный» монацит из Стинкампскраала перерабатывался в 1950-х и начале 1960-х годов Линдсейским химическим подразделением Американской калийной и химической корпорации, в то время крупнейшего производителя лантаноидов в мире. Монацит Steenkampskraal обеспечил поставку полного набора лантаноидов. Очень низкие концентрации самых тяжелых лантаноидов в монаците оправдывают термин «редкоземельные элементы» для этих элементов с соответствующими ценами. Содержание тория в монаците варьирует и иногда может достигать 20–30%. Монацит из определенных карбонатитов или из залежей оловянных руд Боливии практически не содержит тория. Однако промышленные монацитовые пески обычно содержат от 6 до 12% оксида тория.

Кислотный крекинг

Первоначальный процесс «крекинга» монацита для извлечения содержащихся в нем тория и лантанидов заключался в нагревании его с концентрированной серной кислотой до температур от 120 до 150 ° C в течение нескольких часов. Вариации соотношения кислоты и руды, степени нагрева и степени добавления воды впоследствии привели к нескольким различным процессам отделения тория от лантаноидов. В одном из процессов торий выпадал в осадок в виде фосфата или пирофосфата в неочищенной форме, оставляя раствор сульфатов лантанидов, из которого лантаноиды могли быть легко осаждены в виде двойного сульфата натрия. Кислотные методы привели к образованию значительных кислотных отходов и потере фосфатного содержания в руде.

Процесс крекинга монацитовой кислоты.svg

Щелочное растрескивание

В более позднем процессе используется горячий раствор гидроксида натрия (73%) при температуре около 140 ° C. Этот процесс позволяет извлекать ценный фосфат из руды в виде кристаллического тринатрийфосфата. Смесь лантаноида / гидроксида тория можно обработать соляной кислотой для получения раствора хлоридов лантаноидов и нерастворимого осадка менее основного гидроксида тория.

Открытие монацита alkaline.gif

Извлечение редкоземельных металлов из монацитовой руды

Технологическая схема извлечения редкоземельных металлов из монацитовой руды с использованием гидрометаллургии

Следующие шаги подробно описывают извлечение редкоземельных металлов из монацитовой руды. Процесс требует множества нейтрализаций и фильтров.

  1. Измельчитель: измельчите монацитовую руду до ~ 150 микрометров. Монацитовая руда содержит 55–60% оксидов редкоземельных металлов, а также 24–29 % P 2 O 5, 5–10% ThO 2 и 0,2–0,4 % U 3 O 8.
  2. Переваривание: измельченный монацит смешивают с высококонцентрированной серной кислотой (93% кислоты) при температуре подачи от 150 до 180 ° C. Отношение кислоты к руде варьируется в зависимости от концентрации руды (невозможно найти диапазон соотношений). Варочный котел интенсивно перемешивается прочной мешалкой и работает при температурах от 200 до 300 ° C. Кислота загружается в реактор и нагревается до руды. Нерастворимый продукт покрывает зерна дробленой руды. Температура в реакторе повышается из-за тепла, выделяемого в результате экзотермических реакций. Через ~ 15 минут вязкость раствора увеличилась, и раствор стал похож на тесто. Продукт реагирует от 3 до 4 часов. Затем его удаляют из варочного котла до того, как раствор затвердеет. Отношение серной кислоты к удаленному песку составляет 1,6-2,5.
  3. Растворение: содержимое реактора охлаждают до 70 ° C и выщелачивают 30 ° C водой. Используется соотношение 10 частей воды к массе первоначально добавленной руды. Этот процесс выщелачивания продолжается от 12 до 15 часов.
  4. Фильтрация: все твердые частицы с третьего шага отфильтровываются. К таким твердым веществам относятся: диоксид кремния, рутил, циркон, ильменит и остатки непереваренного монацита. Полученный раствор называется сульфатом монацита.
  5. Разбавление: Разбавьте сульфат монацита 6–7 частями воды при 30 ° C.
  6. Нейтрализация: добавить NH 3 (водн.) Для нейтрализации до pH 1,1 с образованием селективного осадка торий-фосфатной лепешки.
  7. Фильтрация: Соберите осадок фосфата тория во время фильтрации нейтрализованного раствора монацита.
  8. Сушилка: пропустите торий-фосфатный кек через сушилку при ~ 120 ° C, чтобы получить концентрированный фосфат тория.
  9. Нейтрализация: добавить NH 3 (водн.) К оставшемуся раствору монацита для образования осадка редкоземельного металла при pH 2,3.
  10. Фильтрация: отфильтровать осадок RE, чтобы получить концентрированные гидроксиды редкоземельных металлов.
  11. Нейтрализация: добавить NH 3 (водн.) К оставшемуся фильтрату до pH 6. При этом образуется концентрированный урановый осадок.
  12. Фильтрация: Отфильтруйте оставшийся раствор, чтобы получить концентрат урана.

Конечными продуктами, получаемыми в этом процессе, являются торий-фосфатный концентрат, гидроксиды РЗЭ и урановый концентрат.

Рекомендации

дальнейшее чтение

  • Дж. К. Байлар и др., Комплексная неорганическая химия, Pergamon Press, 1973.
  • RJ Callow, Промышленная химия лантанонов, иттрия, тория и урана, Pergamon Press 1967. LCCN   67-14541.
  • Гупта, К. К. и Н. Кришнамурти, Экстенсивная металлургия редких земель, CRC Press, 2005, ISBN   0-415-33340-7.
  • Гупта, С.К. и Т.К. Мукерджи. Гидрометаллургия в процессах добычи, Бока-Ратон, Флорида: CRC Press, 1990. Печать.
  • Прайс-лист, химическое подразделение Линдси, Американская калийная и химическая корпорация, 1960.
  • RC Vickery, Chemistry of the Lanthanons, Butterworths and Academic Press, 1953.

Внешние ссылки

Последняя правка сделана 2023-04-21 03:39:31
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте