A Диагональная взаимосвязь является существует между определенными парами диагонально смежных элементов во втором и третьем периодах (первые 20 элементов) периодической таблицы. Эти пары (литий (Li) и магний (Mg), бериллий (Be) и алюминий (Al), бор (B) и кремний (Si) и т.д.) проявляют аналогичные свойства; например, бор и кремний оба являются полупроводниками, образующими галогениды, которые гидролизуются в воде и имеют кислые оксиды.
Организация элементов периодической таблицы по горизонтальным рядам и вертикальным столбцам делает определенные отношения более очевидными (периодический закон ). Движение вправо и опускание по таблице Менделеева оказывает противоположное влияние на атомные радиусы изолированных атомов. Движение вправо через период уменьшает атомные радиусы атомов, в то время как движение вниз по группе увеличивает атомные радиусы.
Аналогичным образом, при перемещении вправо на период элементы становятся все более ковалентными, менее основные и более электроотрицательные, тогда как при движении вниз по группе элементы становятся более ионными, более основными и менее электроотрицательными. Таким образом, как при уменьшении периода, так и при пересечении группы одним элементом, изменения «нейтрализуют» друг друга, и часто встречаются элементы со схожими свойствами, которые имеют сходный химический состав - размер атома, электроотрицательность, свойства соединений (и т. Д.) диагональных элементов аналогичны.
Обнаружено, что химический состав элемента первой группы (второго периода) часто имеет сходство с химией элемента второй группы (третьего периода) в одном столбце справа от него в периодической таблице. Таким образом, химический состав Li имеет сходство с химическим составом Mg, химический состав Be имеет сходство с химическим составом Al, а химический состав B имеет сходство с химическим составом Si. Это называется диагональными отношениями. (Это не так заметно после B и Si.) Причины существования диагональных отношений до конца не изучены, но плотность заряда играет важную роль. Например, Li представляет собой небольшой катион с зарядом +1, а Mg несколько больше с зарядом +2, поэтому ионный потенциал каждого из двух ионов примерно одинаков. Исследование показало, что литий по плотности заряда намного ближе к магнию, чем к другим щелочным металлам. Использование пары Li – Mg (при комнатной температуре и давлении):
Было также предложено дополнительное диагональное сходство для углерод-фосфор и азот-сера, наряду с расширением соотношений Li-Mg и Be-Al до переходных элементов.