Войти
Карбоксимидатная группа Карбоксимидаты (или более общие имидаты ) представляют собой органические соединения, которые могут можно рассматривать как сложные эфиры, образованные между карбоксимидной кислотой (RC (= NR ') OH) и спиртом, с общей формулой RC (= NR') OR ".
Они также известны как иминоэфиры, так как они напоминают имины (>C = N-) с атомом кислорода, связанным с атомом углерода..
Имидаты могут быть получены несколькими способами, но, как правило, они образуются с помощью реакции Пиннера. Это происходит в результате кислотно-катализируемой атаки нитрилов спиртами.
Общий механизм реакции Пиннера Имидаты, полученные таким образом, образуются в виде их гидрохлоридных солей, которые иногда называют Считается, что соли Пиннера. Карбоксимидаты также образуются в качестве промежуточных продуктов в перегруппировке Мумма и перегруппировке Овермана.
Анион амидат / имидат образуется на депротонирование амида или имидовой кислоты. Поскольку амиды и имидовые кислоты являются таутомерами, они образуют один и тот же анион при депротонировании. Таким образом, два имени являются синонимами, описывающими один и тот же анион, хотя, возможно, имидат относится к вкладчику резонанса слева, а амидат относится к участнику резонанса справа. Однако они различаются, когда они действуют как лиганды для переходных металлов, причем O-связанные частицы называют имидатами, а N-связанные частицы - амидатами. Их можно рассматривать как азазамещенные аналоги енолятов с формулой R-N = C (O) R.
Карбоксимидаты являются хорошими электрофилами и претерпевают ряд реакций присоединения; с алифатическими имидатами, обычно реагирующими быстрее, чем ароматические имидаты. Их можно гидролизовать с получением сложных эфиров, и аналогичным способом они могут реагировать с аминами (включая аммиак) с образованием амидинов. Алифатические имидаты реагируют с избытком спирта при кислотном катализе с образованием сложных ортоэфиров RC (OR) 3, ароматические имидаты также могут быть преобразованы, но гораздо менее легко.
Названная в честь автора, описавшего ее первым, это термическое превращение арил-N-арилбензимидатов в соответствующие амиды. Она концептуально аналогична перегруппировке Ньюмана – Кварта.
Бензилтрихлорэтанимидат Карбоксимидаты могут действовать как защитная группа для спиртов. Например, катализируемая основанием реакция бензилового спирта с трихлорацетонитрилом дает a. Этот вид обладает ортогональной стабильностью по отношению к ацетату и TBS защитой и может быть расщеплен кислотным гидролизом.
