Войти
| Циклизация Бергмана | |
|---|---|
| Назван в честь | Роберта Джорджа Бергмана |
| Тип реакции | Реакция образования кольца |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | bergman- циклизация |
| RSC ID онтологии | RXNO: 0000240 |
циклизация Бергмана или реакция Бергмана или циклоароматизация Бергмана - это органическая реакция и, более конкретно, реакция перегруппировки, имеющая место, когда ендиин нагревают в присутствии подходящего донора водорода (Схема 1). Это самый известный и хорошо изученный представитель общего класса реакций циклоароматизации. Он назван в честь американского химика Роберта Г. Бергмана (р. 1942). Продукт реакции представляет собой производное бензола.
. Реакция протекает посредством термической реакции или пиролиза (выше 200 ° C) с образованием короткоживущего и очень реакционноспособного пара-бензина бирадикальных видов. Он будет реагировать с любым донором водорода, таким как 1,4-циклогексадиен, который превращается в бензол. При гашении с помощью тетрахлорметана продуктом реакции является 1,4-дихлорбензол, а с метанолом продуктом реакции является бензиловый спирт.
. 45>ениновая часть включается в 10-членное углеводородное кольцо (например, циклодека-3-ен-1,5-диин на схеме 2) в реакцию, используя преимущество увеличенного кольцевого штамма в реагента, возможно при гораздо более низкой температуре 37 ° C.
Встречающиеся в природе соединения, такие как калихеамицин, содержат такое же 10-членное кольцо и, как обнаружено, цитотоксичны. Эти соединения образуют описанный выше бирадикальный промежуточный продукт, который может вызывать одно- и двухцепочечные разрезы ДНК. Существуют новые препараты, которые пытаются использовать это свойство, включая моноклональные антитела, такие как милотарг.
A бирадикальный механизм, также предложенный для образования определенных биомолекулы, обнаруженные в морских споролидах, которые содержат хлорбензольное звено как часть своей структуры. По этому механизму галоген обеспечивает галогенидная соль. Модельная реакция с ендиенциклодека-1,5-диин-3-еном, бромидом лития в качестве источника галогена и уксусной кислотой в качестве источника водорода в ДМСО при 37 ° C подтверждает теорию:
Установлено, что реакция первого порядка в ендиине с образованием п-бензина A в качестве стадии, ограничивающей скорость.. Затем галогенид-ион отдает свои два электрона при образовании новой связи Br-C, и предполагается, что вовлеченный электрон-радикал перемещается по временной связи C1-C4, образуя анион промежуточное соединение B . Анион - мощное основание, отщепляющее протоны даже от ДМСО до конечного продукта. Дибромид или дигидроген (тетралин ) никогда не образуются.
Обратимая циклизация диина по Бергману, вызванная наконечником АСМ: модель (вверху) и изображения АСМ в искусственных цветах (внизу) В 2015 году ученые IBM продемонстрировали, что обратимая циклизация по Бергману диина может быть вызвана наконечником атомно-силовой микроскоп (АСМ). Они также записали изображения отдельных молекул диина во время этого процесса. Узнав об этой прямой экспериментальной демонстрации, Бергман прокомментировал: «Когда мы впервые сообщили об этой реакции, я понятия не имел, что она будет иметь биологическое значение или что реакция когда-нибудь может быть визуализирована на молекулярном уровне.
 | Викискладе есть материалы, связанные с циклизацией Бергмана. |
