Красный шлам, также известный как остаток боксита, представляет собой промышленные отходы, образующиеся при переработке боксита в оксид алюминия с использованием процесса Байера. Он состоит из различных оксидных соединений, включая оксиды железа, которые придают его красный цвет. Более 95% глинозем, производимый во всем мире, производится по технологии Байера; На каждую тонну произведенного глинозема также производится от 1 до 1,5 тонн красного шлама. Годовое производство глинозема в 2018 году составило примерно 126 миллионов тонн, в результате чего образовалось более 160 миллионов тонн красного шлама.
Благодаря такому высокому уровню производства и высокой щелочности, он могут представлять серьезную опасность для окружающей среды и проблемы хранения. В результате прилагаются значительные усилия для поиска более эффективных методов решения этой проблемы.
Реже этот материал также известен как бокситовые хвосты, красный осадок, или остатки глиноземного завода .
Красный шлам является побочным продуктом процесса Байера, основного средства очистки бокситов на пути к глинозему. Полученный глинозем является сырьем для производства алюминия по процессу Холла – Эру. Типичный бокситовый завод производит в два-два раза больше красного шлама, чем глинозема. Это соотношение зависит от типа боксита, используемого в процессе рафинирования, и условий экстракции.
Более 60 производственных операций по всему миру используют процесс Байера для производства глинозема из бокситовой руды. Бокситовая руда добывается обычно на карьерах и передается на глиноземный завод для переработки. Оксид алюминия экстрагируют гидроксидом натрия в условиях высокой температуры и давления. Нерастворимую часть боксита (остаток) удаляют, получая раствор алюмината натрия, который затем засевают кристаллами гидроксида алюминия и дают остыть, что вызывает осаждение оставшегося гидроксида алюминия из раствора. Некоторая часть гидроксида алюминия используется для затравки следующей партии, в то время как остальная часть кальцинируется (нагревается) при температуре выше 1000 ° C во вращающихся печах или кальцинаторах мгновенного испарения для получения оксида алюминия (оксида алюминия).
Содержание глинозема в используемом боксите обычно составляет от 45 до 50%, но можно использовать руды с широким диапазоном содержания глинозема. Соединение алюминия может присутствовать в виде гиббсита (Al (OH) 3), бемита (γ-AlO (OH)) или диаспора (α-AlO (OH)). Остаток всегда имеет высокую концентрацию оксида железа, что придает продукту характерный красный цвет. Небольшое остаточное количество гидроксида натрия, используемого в процессе, остается с остатком, в результате чего материал имеет высокий pH / щелочность, обычно>12. Различные стадии процесса разделения твердой и жидкой фаз вводятся для рециркуляции максимально возможного количества гидроксида натрия из остатка обратно в процесс Байера, чтобы сделать процесс максимально эффективным и снизить производственные затраты. Это также снижает конечную щелочность остатка, делая его более простым и безопасным в обращении и хранении.
Красный шлам состоит из смеси твердых и металлических оксидов. красный цвет возникает из-за оксидов железа, которые составляют до 60% масс. Шлам имеет высокую основность с pH в диапазоне от 10 до 13. Помимо железа, другие доминирующие компоненты включают кремнезем, остаточный невыщелоченный оксид алюминия и оксид титана.
Основными составляющими остатка после экстракции алюминиевого компонента являются нерастворимые оксиды металлов. Процентное содержание этих оксидов, производимых конкретным глиноземным заводом, будет зависеть от качества и природы бокситовой руды и условий добычи. В таблице ниже показаны диапазоны составов для общих химических компонентов, но значения сильно различаются:
Химический | Процентный состав |
---|---|
Fe2O3 | 5–60% |
Al2O3 | 5–30% |
TiO 2 | 0–15% |
CaO | 2–14% |
SiO 2 | 3–50% |
Na2O | 1–10% |
Минералогически выраженные присутствующие компоненты:
Химическое название | Химическая формула | Процентный состав |
---|---|---|
Содалит | 3Na 2 O⋅3Al 2O3⋅6SiO 2 ⋅Na 2SO4 | 4–40% |
канкринит | Na3⋅CaAl 3 ⋅Si 3⋅O12CO3 | 0–20% |
Глинозем - гетит (глиноземистый оксид железа) | α- (Fe, Al) OOH | 10–30% |
Гематит (оксид железа) | Fe2O3 | 10–30% |
Кремнезем (кристаллический и аморфный) | SiO 2 | 5–20% |
Алюминат трикальция | 3CaO⋅Al 2O3⋅6H 2O | 2–20% |
Бемит | AlO (OH) | 0–20% |
Диоксид титана | TiO 2 | 0–10% |
Перовскит | CaTiO 3 | 0–15% |
Мусковит | K2O ⋅3Al 2O3⋅6SiO 2 ⋅2H 2O | 0–15% |
Карбонат кальция | CaCO 3 | 2–10% |
Гиббсит | Al (OH) 3 | 0–5% |
Каолин ите | Al2O3⋅2SiO 2 ⋅2H 2O | 0–5% |
В целом состав остатка отражает состав неалюминиевых компонентов, за исключением части кремния компонент: кристаллический кремнезем (кварц) не будет реагировать, но часть присутствующего кремнезема, часто называемая реактивным кремнеземом, будет реагировать в условиях экстракции и образовывать силикат алюминия и натрия, а также другие родственные соединения.
Сброс красного шлама опасен для окружающей среды из-за его щелочности.
В 1972 году произошел выброс красного шлама у побережья Корсики итальянской компанией Montedison. Дело имеет важное значение в международном праве, регулирующем Средиземное море.
В октябре 2010 года около одного миллиона кубометров красного шлама с завода глинозема недалеко от Колонтара в Венгрия был случайно выпущен в окружающую сельскую местность в результате аварии на глиноземном заводе Айка, в результате чего десять человек погибли и была загрязнена большая территория. Говорят, что вся жизнь в реке Маркал была «потушена» красной грязью, и через несколько дней грязь достигла Дуная. Однако долгосрочное воздействие разлива на окружающую среду было незначительным.
Способы хранения остатков существенно изменились с момента постройки первоначальных заводов. Раньше практикой была закачка навозной жижи с концентрацией около 20% твердых частиц в лагуны или пруды, которые иногда создавались в бывших бокситовых рудниках или истощенных карьерах. В других случаях водохранилища были построены с помощью дамб или дамб, в то время как для некоторых операций долины были перекрыты дамбой, и остатки оседали в этих зонах хранения.
Когда-то было обычной практикой для красного шлама. сбрасываться в реки, эстуарии или море по трубопроводам или баржам; в других случаях остатки вывозились в море и сбрасывались в глубокие океанические траншеи за много километров от берега. В настоящее время прекращено захоронение в море, устьях и реках.
Поскольку места для хранения остатков заканчиваются и возрастает озабоченность по поводу влажного хранения, с середины 1980-х годов все чаще применяется сухое складирование. В этом методе остатки сгущаются до суспензии с высокой плотностью (48-55% твердых веществ или выше), а затем осаждаются таким образом, чтобы они уплотнялись и высыхали.
Все более популярным процессом очистки является фильтрация с использованием фильтра образуется жмых (обычно с содержанием влаги 26-29%). Этот кек можно промыть водой или паром для снижения щелочности перед транспортировкой и хранением в виде полусухого материала. Остаток, произведенный в этой форме, идеально подходит для повторного использования, поскольку он имеет более низкую щелочность, дешевле в транспортировке и его легче обрабатывать и обрабатывать.
В 2013 году Vedanta Aluminium, Ltd. ввела в эксплуатацию установку по производству порошка красного шлама на своем нефтеперерабатывающем заводе в Ланджигархе в Odisha, Индия, описывая это
Поскольку процесс Байера впервые был внедрен в промышленности в 1894 году, ценность оставшихся оксидов была признана. Были предприняты попытки восстановить основные компоненты, особенно железо. С момента начала добычи, огромное количество исследовательских усилий было посвящено поиску использования остатков.
Было проведено множество исследований по разработке использования красного шлама. По оценкам, от 2 до 3 миллионов тонн ежегодно используются в производстве цемента, строительстве дорог и в качестве источника железа. Потенциальные применения включают производство недорогого бетона, нанесение на песчаные почвы для улучшения, уменьшение кислотности почвы, перекрытие свалок и связывание углерода.
. Обзоры, описывающие текущее использование остатков бокситов в портландцементе клинкер, дополнительные цементные материалы / смешанные цементы и специальные цементы на основе сульфоалюмината кальция были тщательно исследованы и хорошо задокументированы.
В 2015 году в Европе на средства Европейского Союза была начата крупная инициатива по решению повышения красного шлама. Около 15 докторов наук. студенты были приняты на работу в рамках Европейской учебной сети (ETN) по безотходной оценке остатков бокситов. Основное внимание будет уделяться извлечению железа, алюминия, титана и редкоземельных элементов (включая скандий ) при одновременном преобразовании остатков в строительные материалы.
На Викискладе есть материалы, связанные с Red Mud. |