Псевдоптерозин A

Псевдоптерозин A

Имена
Название IUPAC (3S, 7R, 9S, 9aR) -5-Гидрокси-3,6,9-триметил-7- (2-метил-1-пропен-1-ил) -2,3,7,8,9,9a-гексагидро-1H-фенален-4- yl β- D -ксилопиранозид
Идентификаторы
3D-модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ChEMBL	ChEMBL476886
ChemSpider	9907496
PubChem CID	11732783
UNII	5P6979KNB7
InChI InChI = 1S / C25H36O6 / c1-11 (2) 8-15-9-13 (4) 16 -7-6-12 (3) 18-20 (16) 19 (15) 14 (5) 21 (27) 24 (18) 31-25-23 (29) 22 (28) 17 (26) 10-30 -25 / ч8,12-13,15-17,22-23,25-29H, 6-7,9-10H2,1-5H3 / t12-, 13-, 15-, 16 +, 17 +, 22-, 23 +, 25- / m0 / s1 Ключ: DBGVVIGAVAIWRU-GYGPFBJXSA-N
УЛЫБКА O [C @ H] 4 [C @ H] (Oc1c3c2c (c (c1O) C) [C @@ H] (\ C = C (/ C) C) C [C @ H] (C) [C @ H] 2CC [C @@ H] 3C) OC [C @@ H] (O) [C @@ H] 4O
Свойства
Химическая формула	C25H36O6
Молярная масса	432,557 г · моль
За исключением случаев, когда в противном случае, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки ink

Псевдоптерозин A - это дитерпен гликозид, выделенный из морского кнута Pseudopterogorgia elisabethae, обнаруженного на Багамах и Флорида-Кис. Псевдоптерозины A-D, которые различаются степенью ацетилирования сахарного кольца, были впервые выделены и зарегистрированы в 1986 году. Из этого вида морских животных выделено по крайней мере 25 уникальных дитерпенов. Было обнаружено, что образцы P. elisabethae с Багамских островов имеют более высокие концентрации псевдоптерозинов, чем популяции из Флорида-Кис, которые имеют большее разнообразие дитерпеновых структур.

Псевдоптерозины обладают противовоспалительным действием. и анальгетическая активность с механизмом действия, отличным от обычных нестероидных противовоспалительных средств, НПВП. В коммерческих целях псевдоптерозины обнаруживаются в кремах для кожи в качестве местных противовоспалительных агентов.

Элизабетатриен (2 ) был определен как ключевой промежуточный продукт для синтеза класс псевдоптерозинов и секопсевдоптерозинов. Предлагаемый механистический путь синтеза элизабетатриена из геранилгеранилпирофосфата (GGPP, 1 ) описан ниже. Элизабетатриен-синтаза, фермент дитерпенциклаза, катализирует превращение дитерпенового GGPP в 10-членный углеродный скелет с последующей миграцией гидрида в направлении бициклической кольцевой системы. Этот фермент циклаза был идентифицирован как ключевой фермент в формировании углеродного скелета псевдоптерозинов за один этап. Был предложен альтернативный механизм, в котором сначала образуется шестичленное кольцо, а затем замыкается второе кольцо для бициклической системы.

Циклизация GPP до элизабетатриена

Биосинтез псевдоптерозинов продолжается с ароматизацией до эрогиоргиена (3 ), два окисления до дигироксиэрогиоргиена (4, затем 5 ) и другое окисление до орто-гидроксихинона (6 ). Замыкание кольца (7 ), повторная ароматизация до (8 ) и гликозилирование дают псевдоптерозин A (9 ). Это вероятный путь биосинтеза, и промежуточные соединения 2, 3, 6, 7и 8 были идентифицированы с помощью исследований радиоактивного мечения. Был предложен альтернативный механизм без промежуточного гидроксихинона (6 ). Скорее, молекула 3 подвергается двум последующим окислениям по C-6 и C-7 до структуры, напоминающей 8, а затем гликозилированию до псевдоптерозина.

Общая схема биосинтеза псевдоптерозина A

Точка разветвления для биосинтеза трициклических псевдоптерозинов по сравнению с бициклическими секопсевдоптерозинами происходит в соединении 11, ароматизированном велосипедном эрогиоргиаене. 11 окисляется один раз, затем гидроксилируется с последующим гликолсилированием с образованием бициклических секопсевдоптерозинов.

Общая структура секо-псевдоптерозинов

Предлагаемый синтез искусственных противовоспалительных метаболитов смоделирован на основе псевдоптерозинов и основан на структуре бициклического секоптероптерозина 6.