| |||
| |||
Названия | |||
---|---|---|---|
Название IUPAC Диазен | |||
Другие названия Диимид. Диимин | |||
Идентификаторы | |||
Номер CAS |
| ||
3D-модель (JSmol ) | |||
ChEBI | |||
ChemSpider | |||
KEGG | |||
MeSH | Диазен | ||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Панель управления CompTox (EPA ) | |||
InChI
| |||
SMILES
| |||
Свойства | |||
Химическая формула | H2N2 | ||
Молярная масса | 30,030 г · моль | ||
Внешний вид | Желтый газ | ||
Точка плавления | -80 ° C (-112 ° F; 193 K) | ||
Родственные соединения | |||
Другие анионы | дифосфен. дифторид диазота | ||
Другие катионы | азосоединения | ||
Родственные бинарные азаны | аммиак. диазан. триазан | ||
Родственные соединения | изодиазол. триазен. тетразол | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии ( при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
N (что такое ?) | |||
Ссылки в ink | |||
Диимид, также называемый диазен или диимин представляет собой соединение, имеющее формулу (NH) 2. Он существует в виде двух геометрических изомеров, E (транс) и Z (цис). Термин диазен чаще используется для органических производных диимида. Таким образом, азобензол является примером органического диазена.
Традиционный способ получения диимида включает окисление гидразин с перекисью водорода или воздухом. Альтернативно декарбоксилирование дает диимид:
В настоящее время диимид получают путем термического разложения 2,4, 6-триизопропилбензолсульфонилгидразид.
Из-за своей нестабильности диимид образуется и используется на месте. Получают смесь цис (Z-) и транс (E-) изомеров. Оба изомера нестабильны и претерпевают медленное взаимопревращение. Транс-изомер более стабилен, но цис-изомер - это тот, который реагирует с ненасыщенными субстратами, поэтому равновесие между ними смещается в сторону цис-изомера в соответствии с принципом Ле Шателье. Некоторые процедуры требуют добавления карбоновых кислот, которые катализируют цис-транс-изомеризацию. Диимид легко разлагается. Даже при низких температурах более стабильный транс-изомер быстро претерпевает различные реакции диспропорционирования, в первую очередь с образованием гидразина и газообразного азота :
Из-за этой конкурирующей реакции разложения для восстановления диимидом обычно требуется большой избыток реагента-предшественника.
Диимид иногда используется в качестве реагента в органическом синтезе. Он гидрирует алкены и алкины с селективной доставкой водорода с одной стороны субстрата, что приводит к такой же стереоселективности, как и катализируемое металлами син-присоединение H 2. Единственный побочный продукт - это азот. Хотя этот способ является громоздким, использование диимида позволяет избежать необходимости использования высоких давлений или использования газообразного водорода и металлических катализаторов, которые могут быть дорогими. Механизм гидрирования включает шестичленное переходное состояние C 2H2N2:
Диимид выгоден, потому что он селективно восстанавливает алкены и алкины и не реагирует со многими функциональными группами, которые могут мешают нормальному каталитическому гидрированию. Таким образом, пероксиды, алкилгалогениды и тиолы допускаются диимидом, но эти же самые группы обычно разлагаются металлическими катализаторами. Реагент предпочтительно восстанавливает алкины и беспрепятственные или напряженные алкены до соответствующих алкенов и алканов.
дикатионная форма HNNH (дипротонированный диазот), по расчетам, имеет самая прочная химическая связь из известных. Этот ион можно рассматривать как дважды протонированную молекулу азота. (RBSO) равен 3,38. и FNNF имеют связи немного меньшей прочности.