Войти
| Конденсация Пехмана | |
|---|---|
| Названа в честь | Ганса фон Пехмана |
| Тип реакции | Реакция образования кольца |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | конденсация Пехмана |
Конденсация Пехмана представляет собой синтез кумаринов, начиная с фенола и карбоновая кислота или сложный эфир, содержащий β- карбонильную группу. Конденсация осуществляется в кислой среде. Механизм включает этерификацию / переэтерификацию с последующей атакой активированного карбонила орто на кислород с образованием нового кольца. Последней стадией является дегидратация, как видно после альдольной конденсации. Он был обнаружен немецким химиком Гансом фон Пехманном.
Условия для простых фенолов суровые, хотя урожай может быть хорошим.
С высокоактивированным фенолы, такие как резорцин, реакцию можно проводить в гораздо более мягких условиях. Это обеспечивает полезный путь к производным умбеллиферона :
Для кумаринов, незамещенных в 4-м положении, метод требует использования формилуксусной кислоты или сложного эфира. Они нестабильны и коммерчески недоступны, но кислота может быть получена in situ из яблочной кислоты и серной кислоты при температуре выше 100 ° C. Как только он образуется, формилуксусная кислота выполняет конденсацию Пехмана. В показанном примере продуцируется сам умбеллиферон, хотя и с низким выходом:
Механизм реакции был подробно изучен с теоретической обработкой.
Исследование показало, что реакция происходит на оксо-форме, а не на енольной форме. Было предложено три различных оксо-маршрута.
В одном из вариантов реакция фенолов и бета-кетоэфиров и пятиокиси фосфора дает хромон. Эта реакция называется циклизацией хромона Симониса . Кетон в кетоэфире активируется P 2O5для реакции сначала с фенольной гидроксильной группой, затем сложноэфирная группа в нем активируется для электрофильной атаки арена.
