Реакция Эльбса

реакция Эльбса - это органическая реакция, описывающая пиролиз орто метил замещенный бензофенон на конденсированный полиароматический. Реакция названа в честь ее изобретателя, немецкого химика Карла Эльбса, также ответственного за окисление Эльбса. Реакция была опубликована в 1884 году. Однако Эльбс неправильно интерпретировал продукт реакции из-за отсутствия знаний о структуре нафталина.

• 1 Объем
• 2 Механизм
• 3 Варианты
• 4 Ссылки

Реакция Эльбса позволяет синтезировать конденсированные ароматические системы. Как уже продемонстрировал Эльбс в 1884 году, можно получить антрацен посредством дегидратации. Также возможны более крупные ароматические системы, такие как пентацен. Эта реакция не протекает в одну стадию, но сначала приводит к дигидропентацену, который дегидрируется на второй стадии с медью в качестве катализатора.

Соединения ацила, необходимые для этой реакции может быть получен посредством ацилирования Фриделя-Крафтса с помощью хлорида алюминия.

Реакция Эльбса иногда сопровождается удалением заместителей и может не подходить для замещенных полиароматических соединений.

Было предложено по крайней мере три вероятных механизма реакции Эльбса. Первый механизм, предложенный Физером, начинается с индуцированной нагреванием циклизации бензофенона с последующим [1,3] -гидридным сдвигом с получением соединение. Затем в результате реакции дегидратации получают полиароматическое соединение.

В качестве альтернативы, во втором механизме, предложенном Куком, метилированное ароматическое соединение сначала подвергается таутомеризации с последующей электроциклической реакцией с получением того же промежуточного продукта, который затем аналогичным образом претерпевает [1,3] -гидридный сдвиг и дегидратация.

Также был предложен третий механизм, включающий образование пиролитических радикалов.

Также можно синтезировать гетероциклические соединения с помощью реакции Эльбса. В 1956 году была опубликована реакция Эльбса для производного тиофена. Ожидаемый линейный продукт не был получен из-за изменения механизма реакции после образования первого промежуточного соединения, которое вызвало несколько стадий реакции свободных радикалов.

1. ^Karl Elbs, Эйнар Ларсен. (1884). «Убер параксилилфенилкетон». Бер. Dtsch. Chem. Ges. (на немецком языке), 17 (2): 2847–2849, doi : 10.1002 / cber.188401702247.
2. ^ K. Эльбс. (1886) "Beiträge zur Kenntniss aromatischer Ketone. Erste Mittheilung". Дж. Prakt. Chem. (на немецком языке), 33 (1): 180–188, doi : 10.1002 / prac.18860330119.
3. ^Fieser, Louis F. ( 1942 г.). "Реакция Эльбов". Орг. React., 1: 129-154, doi : 10.1002 / 0471264180.or001.06.
4. ^ Эберхард Брайтмайер, Гюнтер Юнг (2005). Organische Chemie: Grundlagen, Stoffklassen, Reaktionen, Konzepte, Molekülstrukturen (5-е издание). Штутгарт: Георг Тим Верлаг, ISBN 978-3-13-541505-5.
5. ^ «Реакция Эльбса». Комплексные органические названия реакций и реагентов. 2010. doi : 10.1002 / 9780470638859.conrr213. ISBN 9780470638859.
6. ^G. М. Бэджер, Б. Дж. Кристи. (1956). «Полиядерные гетероциклические системы. Часть X. Реакция Эльбса с гетероциклическими кетонами». Дж. Chem. Soc. 1956 : 3435–3437, doi : 10.1039 / JR9560003435.