Коррол

A Коррол - это ароматический органический химикат тетрапиррол, структура которого аналогична кольцу коррина, которое также присутствует в кобаламине (витамине B 12 ). Кольцо состоит из девятнадцати атомов углерода с четырьмя атомами азота в ядре молекулы. В этом смысле коррол очень похож на порфирин, который также является органическим макроциклом, но имеет двадцать атомов углерода и находится в гемоглобине и хлорофилле..

Корролы могут быть получены посредством органического синтеза посредством реакции конденсации бензальдегида с пирролом в воде / метаноле. Смесь / соляной кислоты с разомкнутым кольцом биланом (или тетрапирраном) с последующим окислением и замыканием цикла п-хлоранилом :

Коррол имеет несколько важных отличий из порфирин. Во-первых, это обычно трианионный лиганд с переходными металлами, тогда как порфирин обычно является дианионным лигандом. В результате, многие металлокорролы формально являются высокомалентными, хотя некоторые из них не являются невинными, с лигандом корроловый радикал-дианион. Второе отличие от порфирина заключается в том, что, поскольку кольцо коррола меньше, в его центре немного меньше места, в результате чего многие металлы находятся немного вне плоскости, созданной четырьмя атомами азота в кольце. См. «Порфирины и подобные соединения» в Конъюгированные системы для получения дополнительной информации об этих параллельных изображениях порфирина, хлорина и <125.>структуры коррина :

гем группа гемоглобина	часть хлорина молекулы хлорофилла а. В зеленом поле показана группа , которая варьируется между типами хлорофилла.	Структура кобаламина включает макроцикл коррина.

Корроллы были прикреплены к широкому диапазону переходных металлов и, в последнее время, лантаноидов, актиноидов. и дипротонированный нейтральный коррол радикал. Кроме того, корролы и их комплексы металлов продемонстрировали свою полезность в качестве агентов визуализации при обнаружении опухолей, зондировании кислорода, для предотвращения сердечных заболеваний, в синтетической химии в качестве агентов переноса оксо, имидо и нитридо, а также в качестве катализаторов каталитического восстановления кислород в воду и производство водорода из воды в аэробных условиях.

1. ^Кошарна, Беата (2006). «Эффективный синтез мезозамещенных корролов в смеси H2O-MeOH». Журнал органической химии. 71 : 3707–3717. doi : 10.1021 / jo060007k.
2. ^Thomas, Kolle E.; Alemayehu, Abraham B.; Конради, Жанет; Бобры, Кристин М.; Гош, Абхик (21.08.2012). «Структурная химия металлокорролов: комбинированные исследования рентгеновской кристаллографии и квантовой химии открывают уникальные возможности». Счета химических исследований. 45 (8): 1203–1214. doi : 10.1021 / ar200292d. ISSN 0001-4842. PMID 22444488.
3. ^Aviv-Harel, I.; Гросс, З. (2009). «Аура Корролеса». Chem. Евро. J. 15 (34): 8382–8394. doi : 10.1002 / chem.200900920. PMID 19630016.
4. ^Buckley, H.L.; Chomitz, W. A.; Koszarna, B.; Tasior, M.; Грыко, Д. Т.; Brothers, P.J.; Арнольд, Дж. (2012). «Синтез литиевого коррола и его использование в качестве реагента для получения циклопентадиенилциркониевых и титановых коррольных комплексов». Chem. Commun. 48 (87): 10766–10768. doi : 10.1039 / c2cc35984g. PMID 23014670.
5. ^Гош, Абхик (22.02.2017). «Электронная структура производных коррола: выводы из молекулярных структур, спектроскопии, электрохимии и квантово-химических расчетов». Химические обзоры. 117 (4): 3798–3881. doi : 10.1021 / acs.chemrev.6b00590. ISSN 0009-2665. PMID 28191934.
6. ^Aviv-Harel, I.; Гросс, З. (2010). «Координационная химия корролов с акцентом на элементы основных групп». Coord. Chem. Ред. 255 (7–8): 717–736. doi : 10.1016 / j.ccr.2010.09.013.
7. ^Бакли, Х.Л.; Ансти, М. Р.; Грыко, Д. Т.; Арнольд, Дж. (2013). «Корролы лантаноидов: новый класс макроциклических комплексов лантанидов». Chem. Commun. 49 (30): 3104–3106. doi : 10.1039 / c3cc38806a. PMID 23467462.
8. ^Ward, A. L.; Buckley, H.L.; Lukens, W. W.; Арнольд, Дж. (2013). «Синтез и характеристика коррольных комплексов тория (IV) и урана (IV)». Варенье. Chem. Soc. 135 (37): 13965–13971. doi : 10.1021 / ja407203s. PMID 24004416.
9. ^Швейен П., Брандхорст К., Вихт Р., Вольфрам Б., Брёринг М. (2015). "Корроловый радикал". Энгью. Chem. Int. Эд. 54 (28): 8213–8216. doi : 10.1002 / anie.201503624. PMID 26074281.
10. ^Agadjanian, H.; Ma, J.; Рентсендорж, А.; Valluripalli, V.; Юн, Дж.; Mahammed, A.; Farkas, D. L.; Gray, H.B.; Gross, Z.; Медина-Кауве, Л. К. (2009). «Обнаружение и устранение опухоли с помощью целевого галлиевого коррола». PNAS. 106 (15): 6105–6110. Bibcode : 2009PNAS..106.6105A. doi : 10.1073 / pnas.0901531106. PMC 2669340. ПМИД 19342490.
11. ^Борисов Сергей М.; Алемайеху, Авраам; Гош, Абхик (2016). «Нитридо-осмий корролирует в качестве индикаторов ближнего ИК-диапазона для кислородных датчиков и триплетных сенсибилизаторов для органического повышающего преобразования и генерации синглетного кислорода». Журнал химии материалов C. 4 (24): 5822–5828. doi : 10.1039 / C6TC01126H. ISSN 2050-7534.
12. ^Хабер, Ади; Али, А.А.-Й.; Авирам, М.; Гросс, З. (2013). «Аллостерические ингибиторы HMG-CoA редуктазы, ключевого фермента, участвующего в биосинтезе холестерина». Chem. Commun. 49 (93): 10917–10919. doi : 10.1039 / c3cc44740e. PMID 23958894.
13. ^Палмер, Дж. Х. (2012). Координационная химия корролов переходных металлов. Struct. Бонд. Структура и связь. 142 . С. 49–90. doi : 10.1007 / 430_2011_52. ISBN 978-3-642-27369-8.
14. ^Догутан, Д.К.; Stoian, S.A.; McGuire, R.; Schwalbe, M.; Teets, T. S.; Ночера, Д. Г. (2011). "Палач Корролес: эффективный синтез и химия кислородной реакции". Варенье. Chem. Soc. 133 (1): 131–140. doi : 10.1021 / ja108904s. PMID 21142043.

• Уивер, Джереми Джон (2005) Корролес. Диссертация (докторская), Калифорнийский технологический институт.