Войти
A псевдовращение - это набор внутримолекулярных перемещений присоединенных групп (т. Е. лигандов ) на высокосимметричной молекуле, что приводит к молекуле, неотличимой от исходной. Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC ) определяет псевдовращение как «[s] тереоизомеризацию, приводящую к структуре, которая, по-видимому, была произведена вращение всей исходной молекулы », результатом которого является« продукт », который« накладывается на исходную », и там, если разные положения не различаются... изотопной маркировкой.« Хорошо известно примерами являются внутримолекулярная изомеризация тригональных бипирамидных соединений по механизму псевдовращения Берри, а также движения атомов углерода вне плоскости, демонстрируемые циклопентаном, что приводит к взаимопревращениям, которые он испытывает между его множество возможных конформеров (огибающая, скручивание). Обратите внимание, что это движение не генерирует угловой момент. В этих и связанных примерах небольшое смещение позиций атомов приводит к потере симметрии до тех пор, пока симметричное произведение не перейдет в -forms (см. пример изображения ниже), где эти смещения обычно длинные низкоэнергетические пути. Механизм Берри относится к легкому взаимному превращению аксиального и экваториального лиганда в соединениях типа MX 5, например D 3h -симметричный PF 5 (показан). Наконец, в формальном смысле термин псевдовращение предназначен исключительно для обозначения динамики в симметричных молекулах, хотя механизмы того же типа применяются и для молекул с более низкой симметрией.
.
