Полииодид

полииодиды - это класс полигалогенанионов, полностью состоящих из атомов йода. Самый распространенный и простой член - это трийодид ион, I. 3. Другие известные более крупные полииодиды включают [I 4 ], [I 5 ], [I 6 ], [I 7 ], [I 8 ], [I 9 ], [I 10 ], [I 10 ], [I 11 ], [I 12 ], [I 13 ], [I 14 ], [I 16 ], [ I 22 ], [I 26 ], [I 26 ], [I 28 ] и [I 29 ].

Полииодиды могут быть получены добавлением стехиометрических количеств I 2 к растворам, содержащим I и I. 3, с присутствием больших контр-катионы для их стабилизации. Например, KI 3·H2O может кристаллизоваться из насыщенного раствора KI при добавлении и охлаждении стехиометрического количества I 2.

14-членный кольцевой массив атомов йода в [([16] aneS 4) PdIPd ([16] aneS 4)] [I 11] примитивная кубическая решетка иодид-ионы соединяют молекулы I 2, присутствующие в [Cp * 2 Fe] 4[I26]

. Полииодиды характеризуются их очень сложными и вариабельными структурами и могут рассматриваться как ассоциации I 2, I и I. 3единицы. Дискретные полииодиды обычно являются линейными, что отражает происхождение иона. Более сложные двух- или трехмерные сетчатые структуры из цепочек и клеток образуются по мере взаимодействия ионов друг с другом, причем их форма довольно сильно зависит от связанных с ними катионов . В таблице ниже перечислены соли полииодидов, которые были структурно охарактеризованы, а также их контркатион.

Структура высших полииодидов

Анион	Противодействие	Описание структуры
[I3]	Cs	линейный
[I4]	[Cu (NH 3)4]	симметричный линейный массив атомов йода
[I5]	[EtMe 3N]	V-образный с полимерными слоями
	[EtMePh 2N]	V-образный с изолированным [I 5 ] ионы
[I6]	[NH 3 - (CH 2)8-NH 3]	почти линейные
[I7]	[Ag() ]	анионная сетка, полученная из примитивная ромбоэдрическая решетка иодид-ионов, соединенных мостиком I 2 молекулами
[I8]	[Ni (phen )3]	регулярные анионные формы, может быть описана как [I. 3·I2·I. 8] или [I. 3·I. 5]
[I9]	[Me 2Pr Ph N]	14-членное кольцо, связанное двумя мостиками I 2 с образованием 10-членных колец
	[Me 4N]	неоктаэдрических, но скрученное «h» -подобное расположение I. 3и I 2 звеньев
[I10]	[Cd (12-crown-4 )2] Theophyllinium	конфигурация витого кольца с двумя связанными звеньями I. 3двумя молекулами I 2
[I11]	[() Pd IPd (16aneS 4)]	14-членный красное кольцо (9,66 × 12,64 Å ) вокруг комплексного катиона, при этом кольца дополнительно соединяются, образуя бесконечный двумерный лист
[I12]	[Ag 2()2]	протяженную трехмерную спиральную сверхструктуру, поддерживаемую связями Ag – I и слабую I ··· S взаимодействия
	[Cu () 3]	планарная конфигурация
[I13]	[Me 2Pdiv class="ht"N]	состоит из зигзагообразных цепочек I и I 2
[I14]	4,4'-бипиридиния	двойной крючок (I 3I2II 2 II 2. I 3)
[I16]	[Me 2Pdiv class="ht"N]	центросимметричное расположение [I 7·I2·I7]
	[PrMe 2 PhN]	анион образует 14-членные кольца, сцепленные I 2 молекулы, которые далее соединяются в слои с 10- и 14-членными кольцами
[I22]	[MePh 3P]	двумя L-образными [I 5 ] звеньями, соединенными I 2 молекула и завершена двумя концевыми группами [I 5 ]
[I26]	[Me 3S]	состоит из [I 5 ] и [I 7 ] ионы с интеркалированными молекулами I 2
[I26]	Cp * 2Fe	анионная сетка, образованная из примитивной кубической решетки, построенной из ионов I, с мостиками I 2 на всех краях и систематическое удаление ⁄ 12 молекул I 2
[I29]	Cp2Fe	анионной трехмерной сетки с каркасной структурой [{(I. 5)​⁄2·I2} · {(I. 12)​⁄2·I2} · I 2 ], с ионами [Cp 2 Fe], взаимодействующими с анионом в полостях
[I∞]	пирролоперилен	бесконечный гомополимер полииодида.

Структуры некоторых полииодид-ионов.

1. ^Housecroft, Catherine E.; Sharpe, Alan G. (2008). "Глава 17: Группа 17 элементов". Inorg аническая химия (3-е изд.). Пирсон. п. 547. ISBN 978-0-13-175553-6.
2. ^Брауэр, Г., изд. (1963). «Трииодид калия». Справочник по препаративной неорганической химии. 1 (2-е изд.). Нью-Йорк: Academic Press. п. 294.
3. ^Кинг Р. Брюс (2005). «Хлор, бром, йод и астат: неорганическая химия». Энциклопедия неорганической химии (2-е изд.). Вайли. п. 747. ISBN 9780470862100.
4. ^Svensson, Per H.; Клоо, Ларс (2003). «Синтез, структура и связывание в системах полииодид и иодид металла – йод». Chem. Ред. 103 (5): 1649–84. doi : 10.1021 / cr0204101. PMID 12744691.
5. ^Reiss, Guido J.; Ван Меген, Мартин (2013). «I ~ 6 ~ ^ 2- ^ Анион, состоящий из двух асимметричных трийодидных составляющих: конкуренция между галогеном и водородной связью». Неорганика. 1 (1): 3–13. doi : 10.3390 / inorganics1010003.
6. ^Рейсс, Гвидо Дж. (26.06.2019). «Циклический анион I102- в слоистой кристаллической структуре пентаиодида теофиллиния, C7H9I5N4O2». Zeitschrift für Kristallographie - Новые кристаллические структуры. 234 (4): 737–739. doi : 10.1515 / NCRS-2019-0082. ISSN 2197-4578.
7. ^Reiss, Guido J.; Меген, Мартин ван (2012). «Два новых полииодида в системе 4,4'-бипиридиния дииодид / йод». Zeitschrift für Naturforschung B. 67 (1): 5–10. DOI : 10.1515 / znb-2012-0102. ISSN 1865-7117.
8. ^Теббе, Карл-Фридрих; Бухем, Рита (1997-06-16). "Das bisher iodreichste Polyiodid: Herstellung und Struktur von Fc3I29". Angewandte Chemie (на немецком языке). 109 (12): 1403–1405. дои : 10.1002 / ange.19971091233.
9. ^Мадху, Шери; Evans, Hayden A.; Доан-Нгуен, Вики В. Т.; Лабрам, Джон Дж.; Ву, Гуан; Chabinyc, Michael L.; Сешадри, Рам; Вудл, Фред (4 июля 2016 г.). "Бесконечные полииодидные цепи в пирролоперилен-йодном комплексе: понимание комплексов крахмал-йод и перилен-йод". Angewandte Chemie International Edition. 55 (28): 8032–8035. doi : 10.1002 / anie.201601585. PMID 27239781.