Работа

A График работы, иначе известный как метод непрерывного изменения или метод Джобса, представляет собой метод, используемый в аналитической химии для определения стехиометрия события связывания. Метод назван в честь Пола Джоба и также используется в инструментальном анализе и расширенном химическом равновесии текстах и ​​исследовательских статьях. Джоб впервые опубликовал свой метод в 1928 году, когда изучал ассоциации ионов в растворе. Построив график УФ-поглощения раствора Tl (NO. 3) / NH. 3 против мольной доли Tl (NO. 3), он построили график, который предоставил информацию о равновесных комплексах, присутствующих в растворе.

Простая рабочая диаграмма, показывающая, как изменяется физическое свойство (P) при изменении мольной доли соединения A (Χ A).

В растворах, где присутствуют два компонента (т.е. вид A и вид B), один вид (A) может связываться с другим видом (B). В некоторых случаях более одного A будет связываться с одним B. Один из способов определить количество связывания A с B - использовать график задания.

В этом методе сумма молярных концентраций двух партнеров по связыванию (например, белок и лиганд или металл и лиганд) остается постоянным, но их мольные доли варьируются. Наблюдаемая величина, пропорциональная образованию комплекса (например, сигнал поглощения или ферментативная активность), наносится на график в зависимости от мольных долей этих двух компонентов.

χA- мольная доля соединения A, а P - физическое свойство, которое измеряется для понимания образования комплекса. Этим свойством чаще всего является УФ-поглощение.

Максимум (или минимум) на графике соответствует стехиометрия двух видов, если используются достаточно высокие концентрации. График также дает представление о константе равновесия (K eq) образования комплекса. Большая кривизна приводит к более равномерно распределенному равновесию, в то время как более треугольный график означает большое K eq. Далее, после определения константы равновесия, мы можем определить, какие комплексы (соотношение A и B) присутствуют в растворе. Кроме того, пик графика работы соответствует мольной доле лигандов, связанных с молекулой, что важно для изучения теории поля лигандов. Ранняя работа И. Остромисленского, по существу, описывает этот подход.

Есть несколько условий, которые должны быть выполнены для того, чтобы метод Иова был применим. Во-первых, изучаемое свойство должно изменяться прямо пропорционально концентрации вида. В случае УФ-видимой спектроскопии, например, это означает, что система должна соответствовать закону Бера-Ламберта. Кроме того, общая концентрация двух партнеров по связыванию, pH и ионная сила раствора должны поддерживаться на фиксированных значениях на протяжении всего эксперимента.

Наконец, в растворе должен быть только один комплекс, который в условиях эксперимента преобладает над всеми остальными. Это требование означает, что только системы с высокими константами ассоциации или системы, в которых может образовываться только одна стехиометрия, подходят для анализа с помощью графика Джоба. Таким образом, использование графика Джоба в супрамолекулярной химии не рекомендуется.