Металлакарбоновая кислота

Metallacarboxylic кислота представляет собой комплекс металла с лигандом СО 2 H. Эти соединения являются промежуточными продуктами в реакциях, которые включают окись углерода и двуокись углерода, эти виды являются промежуточными соединениями в реакции конверсии водяного газа. Металлакарбоновые кислоты также называют гидроксикарбонилами.

Металлакарбоновые кислоты в основном возникают в результате воздействия гидроксида на электрофильные карбонильные комплексы металлов. Иллюстративный синтез представляет собой реакцию катионного карбонила железа со стехиометрическим количеством основания:

[(C 5 H 5 ) (CO) 2 FeCO] BF 4 + NaOH → [(C 5 H 5 ) (CO) 2 FeCO 2 H + NaBF 4

Применительно к простым карбонилам металлов такой вид превращения иногда называют реакцией основания Хибера. Декарбоксилирование образовавшегося аниона дает анионный гидридный комплекс. Это превращение иллюстрируется синтезом [HFe (CO) 4 ] ^- из пентакарбонила железа.

Fe (CO) 5 + NaOH → NaFe (CO) 4 CO 2 H

NaFe (CO) 4 CO 2 H → NaHFe (CO) 4 + CO 2

Металлакарбоновые кислоты находятся в равновесии с карбоксилат-анионами L n MCO 2 ^-.

Сложные эфиры металлакарбоксилатов (L n MCO 2 R) возникают при добавлении алкоксида к карбонилу металла:

[L n M-CO] ⁺ + ROH → [L n M-CO 2 R] + H ⁺

Амиды металлакарбоновых кислот (L n MC (O) NR 2 ) возникают при присоединении амида к карбонилу металла:

[L n M-CO] ⁺ + 2 RNH 2 → [L n M-C (O) N (H) R] + RNH 3 ⁺

Производные Металла дитиа также известны карбоновых кислот. Их получают обработкой анионных комплексов сероуглеродом.

1. ^ Джеймс Р. Свит, Уильям А. Г. Грэм (1982). «Гидридо и гидроксикарбонильные соединения карбонильной (η-циклопентадиенил) нитрозилрениевой группы». Металлоорганические соединения. 1 (7): 982–986. DOI : 10.1021 / om00067a016. CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
2. ^ Коломников, ТВ; Лысяк, Ю. (1988). «Металл-карбоновые кислоты и их производные». Русь. Chem. Ред. 57 (5): 406. Bibcode : 1988RuCRv..57..406K. DOI : 10.1070 / rc1988v057n05abeh003359.
3. Перейти ↑ Brunet, JJ (1990). «Тетракарбонилгидридоферраты, MHFe (CO): универсальные инструменты в органическом синтезе и катализе». Chem. Ред. 90 (6): 1041–1059. DOI : 10.1021 / cr00104a006.
4. ^ Домбек, Р. Дуэйн; Анджеличи, Роберт Дж. (1977). Дикарбонил (η5-циклопентадиенилкстиокарбонил) железа (1 +), гексафторфосфат (1 -) и дикарбонил (η 5-циклопентадиенил) - [(Метилтио) тиокарбонил] железо. Неорганические синтезы. 17. п. 100ff. DOI : 10.1002 / 9780470132487.cdiv class="ht"9. ISBN   9780470132487.