1,4,7-Триазациклононан - 1,4,7-Triazacyclononane

Лиганд получают из диэтилентриамина следующим образом макроциклизацией с использованием этиленгликоля. дитозилат.

H2NCH 2CH2NHCH 2CH2NH2+ 3 TsCl → Ts (H) NCH 2CH2N (Ts) CH 2 CHH 2 N (H) Ts + 3 HCl

Ts (H) NCH 2CH2N (Ts) CH 2CH2N (H) Ts + 2 NaOEt → Ts (Na) NCH 2CH2N (Ts) CH 2CH2N (Na) Ts

Ts (Na) NCHH 2CH2N (Ts) CH 2CH2N (Na) Ts + TsOCH 2CH2OTs + → [(CH 2CH2N (Ts) ] 3 + 2 NaOT

[(CH 2CH2N (Ts)] 3 + 3 H 2 O → [CH 2CH2NH] 3 + 3 HOTs

TACN - популярный тридентатный лиганд, обладающий тройной симметрией и связывающийся с одной гранью октаэдра из металлоидов и переходных металлов. Единица (TACN) M кинетически инертна, что позволяет проводить дальнейшие синтетические преобразования в другом координационные сайты. Объемным аналогом TACN является N, N ', N ”-триметилированный аналог триметилтриазациклононан.

Иллюстративные комплексы

• Хотя TACN обычно координируется с металлами в средней и высокой степенях окисления, например Ni (III), Исключения составляют Mn (IV), Mo (III), W (III). Для иллюстрации 1,4,7-триазациклононан легко реагирует с Mo (CO) 6 и W (CO) 6 для получения соответствующих стабильных на воздухе трикарбонильных соединений, [(κ-TACN) Mo (CO) 3 ] и [(κ-TACN) W (CO) 3 ]. Оба имеют степень окисления ноль. После дальнейшего взаимодействия с 30% H 2O2продукты представляют собой [(κ-TACN) MoO 3 ] и [(κ-TACN) WO 3 ]. Оба этих оксокомплекса имеют степень окисления 6. Макроциклический лиганд действительно диссоциирует в ходе этого резкого изменения формальной степени окисления металла.
• Комплекс, [κ- TACN) Cu (II) Cl 2 ], катализатор гидролитического расщепления фосфодиэфирных связей в ДНК, получают из тригидрохлорида TACN следующим образом:

TACN · 3HCl + CuCl 2 · 3H 2 O + 3 NaOH → [(κ-TACN) CuCl 2 ] + 6 H 2 O + 3 NaCl

• Комплексы Mn-TACN катализируют эпоксидирование алкенов, таких как стирол, с использованием H 2O2в качестве окислителя в растворе метанола с карбонатным буфером при pH 8,0. Эти реагенты считаются экологически безвредными,

[(κ-TACN) Mn] + H 2O2+ NaHCO 3 + (C 6H5)C2H3→ [(κ-TACN) Mn] + 2H 2 O + CO 2 + (C 6H5)C2H2O

• Источники хрома (II), например, созданные нагреванием CrCl 36H2O в ДМСО, реагируют с TACN с образованием как 1: 1 Cr: и комплексы 2: 1, например желтый [(TACN) 2 Cr].