реакция Блейза

Реакция Блейза представляет собой органическую реакцию, которая образует β-кетоэфир из реакции цинка металл с α-бромэфиром и нитрилом. Впервые о реакции сообщил Эдмонд Блейз (1872–1939) в 1901 году. Конечным промежуточным продуктом является металлоимин, который затем гидролизуют с получением желаемого β-кетоэфира.

Объемные алифатические сложные эфиры имеют тенденцию давать более высокие выходы. Стивен Хэнник и Йошито Киши разработали улучшенную методику.

Было отмечено, что в ходе этой реакции могут допускаться свободные гидроксильные группы, что является неожиданным для реакций с металлоорганическими галогенидами.

• 1 Механизм
• 2 См. Также
• 3 Ссылки
• 4 Внешние ссылки

Механизм реакции Блейза включает образование цинкорганического комплекса с альфа брома к карбонилу сложного эфира. Это делает альфа-углерод нуклеофильным, позволяя ему атаковать электрофильный углерод нитрила. Отрицательный нитрильный азот, образующийся в результате этой атаки, объединяется с катионом монобромида цинка. Продукт β-енаминоэфира (таутомер иминного промежуточного соединения, изображенного выше) выявляется обработкой 50% K 2CO3водн. Если β-кетоэфир является желаемым продуктом, добавление 1 М хлористоводородной кислоты гидролизует β-енаминоэфир с превращением енамино в кетон с образованием β-кетоэфира.

• Синтез кетона Блейза
• Реакция Реформатского

1. ^Эдмонд Э. Блейз; Компт. Ренд. 1901, 132, 478.
2. ^Rinehart, K. L., Jr. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, стр. 120 (1963); Vol. 35, стр. 15 (1955). (Статья )
3. ^Рао, HSP; Рафи, С.; Падмавати, К. Тетраэдр 2008, 64, 8037-8043. (Обзор)
4. ^Кейсон, J.; Rinehart, KL, Jr.; Thorston, SD, Jr. J. Org. Chem. 1953, 18, 1594. (doi : 10.1021 / jo50017a022 )
5. ^Hannick, SM; Kishi, Y. J. Org. Chem. 1983, 48, 3833. (doi : 10.1021 / jo00169a053 )
6. Marko, IE J. Am. Chem. Soc. 2007, ASAP doi : 10.1021 / ja0691728
7. Wang, D.; Yue, J.-M. Synlett 2005, 2077-2079.

• Реакция Блэза - подробности и новейшая литература