Синтез нитрила Кольбе

Синтез нитрила Кольбе - это метод получения алкилнитрилы по реакции соответствующего a галогенид с цианидом металла . Побочным продуктом этой реакции является образование изонитрила, поскольку цианид-ион является амбидентным нуклеофилом и согласно правилу Корнблюма способен реагировать с любым углеродом. или азот. Реакция названа в честь Германа Кольбе.

$R\; -\; X\; алкилгалогенид\; +\; CN\; \ominus \; цианид-ион\; ⟶\; R\; -\; C\; \equiv \; N\; алкилнитрил\; +\; R\; -\; N\; \oplus \; \equiv \; C\; \ominus \; алкилизонитрил\; \{\backslash \; displaystyle\; \{\backslash \; ce\; \{\{\backslash \; подмножество\; \{алкил\; \backslash \; галогенид\}\; \{RX\}\}\; +\; \{\backslash \; underset\; \{cyanide\; \backslash \; ion\}\; \{CN\; ^\; \{\backslash \; ominus\}\}\}\; ->\{\backslash \; underset\; \{алкил\; \backslash \; нитрил\}\; \{RC\; \{\backslash \; Equiv\}\; N\}\}\; +\; \{\backslash \; подмножество\; \{алкил\; \backslash \; изонитрил\}\; \{R\; -\; \{\backslash \; overset\; \{\backslash \; oplus\}\; \{N\}\}\; \{\backslash \; Equiv\}\; C\; ^\; \{\backslash \; ominus\}\}\}\}\}\}$

Соотношение, в котором оба изомера форма зависит от растворителя и механизма реакции. При применении цианидов щелочных металлов, таких как цианид натрия и полярных растворителей, тип реакции SN2 реакция, при которой алкилгалогенид атакуется более нуклеофильным атомом углерода цианид-иона. взаимодействие с диметилсульфоксидом в качестве растворителя представляет собой удобный метод синтеза нитрилов. Использование ДМСО явилось крупным достижением в развитии этой реакции, поскольку он работает для более стерически затрудненных электрофилов (вторичных и неопентилгалогенидов) без побочных реакций перегруппировки.

• Реакция Розенмунда – фон Брауна, аналогичная реакция для синтеза ароматических нитрилов