Войти
В химии, изомерия растяжения связей - это концепция изомерии, основанная на вариациях длины связи. Эта концепция была предложена в 1970-х, но была опровергнута в 1990-х.
Это явление впервые было использовано для объяснения наблюдения синих и зеленых изомеров mer-MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3, где PMe 2 Ph представляет собой диметилфенилфосфин. Эти изомеры якобы показали с помощью рентгеновской кристаллографии, которые различаются по длине связи Mo-O, которая отличается на 0,2 Å. Последующая работа показала, что предполагаемый растянутый изомер зеленой связи состоит из синего мер-MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3, загрязненного небольшим количеством желтого мер- MoCl 3 (PMe 2 Ph) 3. Почти изоморфная замена единицы Mo-O небольшими количествами единицы Mo-Cl приводит к искусственно большому расстоянию Mo-O в зеленом образце. По сути, обман возникает из-за того, что кристаллографический беспорядок не был смоделирован надлежащим образом. Было обнаружено несколько таких примеров.
Изомерия растяжения связи подтверждена для комплексов, подверженных переходам спинового кроссовера. В некоторых октаэдрических комплексах d-конфигурации депопуляция e g орбиталей вызывает значительное сокращение расстояний связи металл-лиганд. Это явление в основном проявляется в твердых формах соединений.
Индуцированный светом спин-кроссовер [Fe (pyCH 2NH2)3], который переключается с высокого на низкоспиновый. Хотя в растворе не было обнаружено примеров изомерии растяжения связей, два изомера были кристаллизованы для димер дихлорида пентаметилциклопентадиенилрутения ([Cp * RuCl 2]2). Один из них имеет связь Ru-Ru (2,93 Å), а другой - длинное интерметаллическое расстояние 3,75 Å. Считается, что первый изомер представляет собой диамагнитный, а последний является магнитным.
