Иттербий - это химический элемент с символом Ybи атомный номер 70. Это четырнадцатый и предпоследний элемент в ряду лантаноидов, который является основой относительной стабильности его степени окисления +2 . Однако, как и у других лантаноидов, его наиболее распространенная степень окисления составляет +3, как в его оксиде, галогенидах и других соединениях. В водном растворе, как и соединения других поздних лантаноидов, растворимые соединения иттербия образуют комплексы с девятью молекулами воды. Из-за его электронной конфигурации с закрытой оболочкой его плотность, точки плавления и кипения значительно отличаются от таковых большинства других лантаноидов.
В 1878 году швейцарский химик Жан Шарль Галиссар де Мариньяк выделил из редкоземельного элемента «эрбия» еще один независимый компонент, который он назвал «ytterbia », для Иттерби, деревня в Швеции, недалеко от того места, где он обнаружил новый компонент эрбия. Он подозревал, что иттербия представляет собой соединение нового элемента, который он назвал «иттербием» (в общей сложности четыре элемента были названы в честь деревни, остальные - это иттрий, тербий и эрбий ). В 1907 году новая земля «лютеция» была отделена от иттербия, из которой Жорж Урбен, Карл Ауэр фон Вельсбах извлек из него элемент «лютеций» (ныне лютеций ). и Чарльз Джеймс. После некоторого обсуждения название Мариньяка «иттербий» было сохранено. Относительно чистый образец металла не был получен до 1953 года. В настоящее время иттербий в основном используется в качестве легирующей примеси нержавеющей стали или активной лазерной среды, и реже в качестве источник гамма-излучения.
Природный иттербий представляет собой смесь семи стабильных изотопов, которые в целом присутствуют в концентрациях 0,3 частей на миллион. Этот элемент добывается в Китае, США, Бразилии и Индии в виде минералов монацит, эвксенит и ксенотим. Концентрация иттербия низкая, потому что он встречается только среди многих других редкоземельных элементов ; кроме того, он входит в число наименее распространенных. После извлечения и приготовления иттербий несколько опасен как раздражитель глаз и кожи. Металл пожаро- и взрывоопасен.
Иттербий - мягкий, податливый и пластичный химический элемент, имеющий ярко-серебристый цвет блеск в чистом виде. Это редкоземельный элемент, и он легко растворяется сильными минеральными кислотами. Он медленно реагирует с холодной водой и медленно окисляется на воздухе.
Иттербий имеет три аллотропа, помеченных символом Греческие буквы альфа, бета и гамма; их температуры превращения составляют -13 ° C и 795 ° C, хотя точная температура превращения зависит от давления и напряжения. Бета-аллотроп (6,966 г / см) существует при комнатной температуре и имеет гранецентрированную кубическую кристаллическую структуру. Высокотемпературный гамма-аллотроп (6,57 г / см) имеет объемно-центрированную кубическую кристаллическую структуру. Альфа-аллотроп (6,903 г / см) имеет гексагональную кристаллическую структуру и стабилен при низких температурах. Бета-аллотроп имеет металлическую электрическую проводимость при нормальном атмосферном давлении, но становится полупроводником при воздействии давления около 16000 атмосфер (1,6 ГПа ). Его электрическое удельное сопротивление увеличивается в десять раз при сжатии до 39 000 атмосфер (3,9 ГПа), но затем падает примерно до 10% от его удельного сопротивления при комнатной температуре при давлении около 40 000 атм (4,0 ГПа).
В отличие от других редкоземельных металлов, которые обычно обладают антиферромагнитными и / или ферромагнитными свойствами при низких температурах, иттербий парамагнитен при температурах выше 1,0 кельвина. Однако альфа-аллотроп диамагнитен. С точкой плавления 824 ° C и точкой кипения 1196 ° C, иттербий имеет наименьший диапазон жидких фаз среди всех металлов.
В отличие от большинства других металлов. лантаноидов, которые имеют плотноупакованную гексагональную решетку, иттербий кристаллизуется в гранецентрированной кубической системе. Иттербий имеет плотность 6,973 г / см, что значительно ниже, чем у соседних лантаноидов, тулия (9,32 г / см) и лютеция (9,841 г / см). Его температуры плавления и кипения также значительно ниже, чем у тулия и лютеция. Это происходит из-за электронной конфигурации иттербия ([Xe] 4f 6s) с закрытой оболочкой, в результате которой для металлической связи доступны только два 6s-электрона (в отличие от других лантаноидов, где три электрона связаны доступен) и увеличивает металлический радиус иттербия.
Металлический иттербий медленно тускнеет на воздухе, приобретая золотистый или коричневый оттенок. Тонкодисперсный иттербий легко окисляется на воздухе и в кислороде. Смеси порошкообразного иттербия с политетрафторэтиленом или гексахлорэтаном горят светящимся изумрудно-зеленым пламенем. Иттербий реагирует с водородом с образованием различных нестехиометрических гидридов. Иттербий медленно растворяется в воде, но быстро в кислотах, выделяя газообразный водород.
Иттербий довольно электроположителен, и он медленно реагирует с холодной водой и довольно быстро с горячей водой с образованием иттербия (III) гидроксид:
Иттербий реагирует со всеми галогенами :
Ион иттербия (III) поглощает свет в ближнем инфракрасном диапазоне длин волн, но не в видимом свете, поэтому иттербия, Yb 2O3имеет белый цвет, и соли иттербия также бесцветны. Иттербий легко растворяется в разбавленной серной кислоте с образованием растворов, содержащих бесцветные ионы Yb (III), которые существуют в виде нонагидратных комплексов:
Хотя обычно иттербий трехвалентный, он легко образует двухвалентные соединения. Такое поведение необычно для лантаноидов, которые почти исключительно образуют соединения со степенью окисления +3. Состояние +2 имеет валентную электронную конфигурацию 4f, поскольку полностью заполненная f-оболочка дает большую стабильность. Желто-зеленый ион иттербия (II) является очень сильным восстановителем и разлагается вода, выделяя водород газ, и, таким образом, в водном растворе присутствует только бесцветный ион иттербия (III). Самарий и тулий также ведут себя таким образом, в состоянии +2, но европий (II) устойчив в водном растворе. Металлический иттербий ведет себя аналогично европию. металл и щелочноземельные металлы, растворяясь в аммиаке, образуя синие электриды соли.
Природный иттербий состоит из семи стабильных изотопов : Yb, Yb, Yb, Yb, Yb, Yb и Yb, причем Yb является наиболее распространенным - 31,8% от естественной численности ). Было обнаружено 27 радиоизотопов, наиболее стабильными из которых являются Yb с периодом полураспада 32,0 дня, Yb с периодом полураспада 4,18 дня и Yb с периодом полураспада. Срок службы 56,7 часа. Все оставшиеся радиоактивные изотопы имеют период полураспада менее двух часов, а у большинства из них период полураспада менее 20 минут. Иттербий также имеет 12 метасостояний, наиболее стабильным из которых является Yb (t 1/2 46 секунд).
Изотопы иттербия находятся в атомных вес от 147,9674 атомной единицы массы (u) для Yb до 180,9562 u для Yb. Первичная мода распада изотопов иттербия, более легких, чем самый распространенный стабильный изотоп Yb, - это электронный захват, а первичная мода распада для тех, которые тяжелее Yb, - это бета-распад. Основными продуктами распада изотопов иттербия, более легких, чем Yb, являются изотопы тулия, а первичными продуктами распада изотопов иттербия с более тяжелым, чем Yb, являются изотопы лютеция.
Иттербий встречается с другими редкоземельными элементами в нескольких редких минералах. Чаще всего его добывают в промышленных масштабах из монацита песка (0,03% иттербия). Этот элемент также находится в euxenite и xenotime. Основные районы добычи: Китай, США, Бразилия, Индия, Шри-Ланка и Австралия. Запасы иттербия оцениваются в один миллион тонн. Иттербий обычно трудно отделить от других редкоземельных элементов, но методы ионного обмена и экстракции растворителем, разработанные в середине-конце 20-го века, упростили разделение. Соединения иттербия встречаются редко и еще недостаточно хорошо изучены. Содержание иттербия в земной коре составляет около 3 мг / кг.
В качестве лантанида с четным номером, в соответствии с правилом Оддо-Харкинса, иттербия значительно больше, чем его ближайшие соседи, тулий и лютеций, которые встречаются в одном и том же концентрате на уровне примерно 0,5% каждый. Мировое производство иттербия составляет всего около 50 тонн в год, что свидетельствует о том, что он не имеет коммерческого применения. Микроскопические следы иттербия используются в качестве легирующей примеси в Yb: YAG-лазере, твердотельном лазере, в котором иттербий является элементом, подвергающимся воздействию стимулированное излучение электромагнитного излучения.
Иттербий часто является наиболее распространенным заменителем в минералах иттрия. В очень немногих известных случаях / проявлениях иттербий преобладает над иттрием, как, например, в ксенотиме - (Yb). Известны сообщения об исходном иттербии из реголита Луны.
Из-за его сходных свойств сравнительно сложно отделить иттербий от других лантаноидов. В результате процесс несколько затягивается. Сначала минералы, такие как монацит или ксенотим, растворяются в различных кислотах, таких как серная кислота. Затем иттербий может быть отделен от других лантаноидов посредством ионного обмена, как и другие лантаноиды. Затем раствор наносят на смолу , которую разные лантаноиды связывают разными веществами. Затем его растворяют с использованием комплексообразователей, и благодаря различным типам связывания, проявляемым различными лантаноидами, можно выделить соединения.
Иттербий отделяется от других редкоземельных элементов либо ионным обменом или восстановлением амальгамой натрия. В последнем методе буферный кислый раствор трехвалентных редкоземельных элементов обрабатывают расплавленным натрий-ртутным сплавом, который восстанавливает и растворяет Yb. Сплав обрабатывают соляной кислотой. Металл извлекается из раствора в виде оксалата и превращается в оксид при нагревании. Оксид восстанавливают до металла путем нагревания с лантаном, алюминием, церием или цирконием в высоком вакууме. Металл очищают сублимацией и собирают на конденсированной пластине.
Химическое поведение иттербия аналогично поведению остальных лантанидов. Большинство соединений иттербия находятся в степени окисления +3, а его соли в этой степени окисления почти бесцветны. Как и европий, самарий и тулий, тригалогениды иттербия могут быть восстановлены до дигалогенидов водородом, цинком пыли, или добавлением металлического иттербия. Степень окисления +2 встречается только в твердых соединениях и реагирует некоторым образом аналогично соединениям щелочноземельных металлов ; например, оксид иттербия (II) (YbO) имеет ту же структуру, что и оксид кальция (CaO).
Иттербий образует как дигалогениды, так и тригалогениды с галогенами фтором, хлором, бромом и йодом. Дигалогениды подвержены окислению до тригалогенидов при комнатной температуре и непропорциональны тригалогенидам и металлическому иттербию при высокой температуре:
Некоторые галогениды иттербия используются в качестве реагентов в органическом синтезе. Например, хлорид иттербия (III) (YbCl 3) представляет собой кислоту Льюиса и может использоваться в качестве катализатора в Альдоле и реакциях Дильса – Альдера. (YbI 2), подобно йодиду самария (II), в качестве восстанавливающего агента для реакций сочетания. Фторид иттербия (III) (YbF 3) используется в качестве инертной и нетоксичной зубной пломбы, поскольку он непрерывно выделяет ионы фторида, которые полезны для здоровья зубов, и также является хорошим рентгеноконтрастным агентом.
Иттербий реагирует с кислородом с образованием оксида иттербия (III) (Yb 2O3), который кристаллизуется в полуторный оксид редкоземельного металла C "структура, которая связана со структурой флюорита с удаленной четвертью анионов, что приводит к атомам иттербия в двух различных шестикоординированных (неоктаэдрических) средах. Оксид иттербия (III) может быть восстановлен до (YbO) элементарным иттербием, который кристаллизуется в той же структуре, что и хлорид натрия.
Иттербий открыт швейцарским химиком Жаном Шарлем Галиссаром де Мариньяком в 1878 году. Изучая образцы гадолинита, Мариньяк обнаружил новый компонент в земле, тогда известный как эрбия, и назвал его ytterbia в честь Иттерби, шведской деревни, недалеко от того места, где он обнаружил новый компонент эрбия. Мариньяк подозревал, что иттербия представляет собой соединение нового элемента, который он назвал «иттербием».
В 1907 году французский химик Жорж Урбен разделил иттербия Мариньяка на два компонента: неойттербия и лютецию. Позже неойттербия стала известна как элемент иттербий, а лютеция стала известна как элемент лютеций. Австрийский химик Карл Ауэр фон Вельсбах независимо выделил эти элементы из иттербия примерно в то же время, но назвал их альдебаранием и кассиопеем; американский химик Чарльз Джеймс также независимо выделил эти элементы примерно в то же время. Урбайн и Вельсбах обвиняли друг друга в публикации результатов, основанных на другой стороне. Комиссия по атомной массе, состоящая из Фрэнка Вигглсворта Кларка, Вильгельма Оствальда и Жоржа Урбена, которая тогда отвечала за атрибуцию новых названий элементов, разрешила спор в 1909 году, предоставив приоритет Урбена и принятие его имен в качестве официальных, основанное на том факте, что отделение лютеция от иттербия Мариньяка было впервые описано Урбеном. После того, как имена Урбена были признаны, неойттербий был преобразован в иттербий.
Химические и физические свойства иттербия не могли быть определены с какой-либо точностью до 1953 года, когда был получен первый почти чистый металлический иттербий с использованием процессов ионного обмена. Цена на иттербий была относительно стабильной в период с 1953 по 1998 год и составляла около 1000 долларов США за кг.
Изотоп Yb (с периодом полураспада 32 дня), который создается вместе с короткоживущим изотопом Yb (период полураспада 4,2 дня) посредством нейтронной активации во время облучения иттербия в ядерных реакторах использовался в качестве источника излучения в портативных рентгеновских аппаратах. Как и рентгеновские лучи, гамма-лучи, испускаемые источником, проходят через мягкие ткани тела, но блокируются костями и другими плотными материалами. Таким образом, небольшие образцы Yb (которые излучают гамма-лучи) действуют как крошечные рентгеновские аппараты, полезные для рентгенографии небольших объектов. Эксперименты показывают, что рентгеновские снимки, полученные с помощью источника Yb, примерно эквивалентны рентгенограммам, полученным с помощью рентгеновских лучей с энергией от 250 до 350 кэВ. Yb также используется в ядерной медицине.
Иттербиевые часы удерживают рекорд стабильности со стабильностью тиков с точностью менее двух частей на 1 квинтиллион (2 × 10). Часы, разработанные в Национальном институте стандартов и технологий (NIST), используют около 10 000 атомов редкоземельных элементов, охлажденных до 10 микрокельвинов (10 миллионных долей градуса выше абсолютного нуля ) и захваченных в оптической решетке - ряд ям в форме блинов, изготовленных из лазерного излучения. Другой лазер, который «тикает» 518 триллионов раз в секунду, вызывает переход между двумя уровнями энергии в атомах. Большое количество атомов является ключом к высокой стабильности часов.
Волны видимого света колеблются быстрее, чем микроволны, и поэтому оптические часы могут быть более точными, чем цезиевые атомные часы. Physikalisch-Technische Bundesanstalt работает над несколькими такими оптическими часами. Модель с одним единственным ионом иттербия, захваченным в ионную ловушку, имеет высокую точность. Оптические часы на его основе имеют точность до 17 цифр после десятичной точки. Пара экспериментальных атомных часов на основе атомов иттербия в Национальном институте стандартов и технологий установила рекорд стабильности. Физики NIST сообщили в выпуске Science Express от 22 августа 2013 года, что тики иттербиевых часов стабильны с точностью до менее двух частей на 1 квинтиллион (1 с 18 нулями), что примерно в 10 раз лучше, чем предыдущие лучшие опубликованные результаты для других атомных часов. Часы будут точны с точностью до секунды в течение периода, сопоставимого с возрастом Вселенной.
Иттербий также может использоваться в качестве легирующей примеси для помогают улучшить измельчение зерна, прочность и другие механические свойства нержавеющей стали . Некоторые сплавы иттербия редко использовались в стоматологии.
Ион Yb используется в качестве легирующего вещества. материал в активных лазерных средах, в частности в твердотельных лазерах и волоконных лазерах с двойной оболочкой. Иттербиевые лазеры высокоэффективны, имеют большой срок службы и могут генерировать короткие импульсы; Иттербий также можно легко включить в материал, из которого изготовлен лазер. Иттербиевые лазеры обычно излучают в диапазоне 1,06–1,12 мкм при оптической накачке на длине волны 900 нм – 1 мкм, в зависимости от хоста и приложения. Небольшой квантовый дефект делает иттербий перспективной легирующей примесью для эффективных лазеров и масштабирования мощности.
Кинетика возбуждений в легированных иттербием материалах проста и может быть описана в рамках концепции эффективной поперечные сечения ; для большинства лазерных материалов, легированных иттербием (как и для многих других усиливающих сред с оптической накачкой), соотношение Маккамера сохраняется, хотя его применение к легированным иттербием композитным материалам обсуждалось. 484>
Обычно используются низкие концентрации иттербия. При высоких концентрациях материалы, легированные иттербием, демонстрируют фотопотемнение (стеклянные волокна) или даже переход к широкополосному излучению (кристаллы и керамика) вместо эффективного лазерного воздействия. Этот эффект может быть связан не только с перегревом, но также и с условиями высоких концентраций ионов иттербия.
Большой прогресс был достигнут в создании лазеров и усилителей с масштабированием мощности, изготовленных с оптическими волокнами, легированными иттербием (Yb). Уровни мощности увеличились по сравнению с режимами 1 кВт из-за усовершенствования компонентов, а также волокон, легированных Yb. Изготовление волокон с низкой числовой апертурой и большой площадью моды позволяет достичь почти идеального качества луча (M2 <1.1) at power levels of 1.5 kW to greater than 2 kW at ~1064 nm in a broadband configuration. Ytterbium-doped LMA fibers also have the advantages of a larger mode field diameter, which negates the impacts of nonlinear effects such as stimulated рассеяние Бриллюэна и вынужденное комбинационное рассеяние, которые ограничивают достижение более высоких уровней мощности и обеспечивают четкое преимущество перед одномодовыми волокнами, легированными иттербием.
Для достижения еще более высоких уровней мощности в системах волокон на основе иттербия необходимо учитывать все факторы, связанные с волокном. Этого можно достичь только путем оптимизации всего иттербия параметры волокна, от фоновых потерь в сердечнике до геометрических свойств, чтобы уменьшить потери на стыках внутри резонатора. Масштабирование мощности также требует оптимизации согласования пассивных волокон в оптическом резонаторе. Оптимизация самого легированного иттербием стекла через главную Модификация стекла различными легирующими добавками также играет большую роль в снижении фоновых потерь в стекле, улучшении наклонной эффективности волокна и улучшении характеристик фототемнения, al l из которых способствует увеличению уровней мощности в системах с размером 1 мкм.
Заряженный ион Yb используется в кубитах захваченных ионов в квантовых вычислениях. Запутывание вентилей, таких как вентиль Мёльмера – Соренсена, был получен с помощью адресации ионов с помощью импульсных лазеров с синхронизацией мод.
Металлический иттербий увеличивает свое удельное электрическое сопротивление при воздействии высоких нагрузок. Это свойство используется в датчиках напряжения для контроля деформаций грунта в результате землетрясений и взрывов.
В настоящее время исследуется иттербий в качестве возможной замены магния в пиротехнических нагрузках высокой плотности для кинематических инфракрасные ловушки-ловушки. Поскольку оксид иттербия (III) имеет значительно более высокую излучательную способность в инфракрасном диапазоне, чем оксид магния, более высокая интенсивность излучения достигается с полезными нагрузками на основе иттербия по сравнению с к тем, которые обычно основаны на магнии / тефлоне / витоне (MTV).
Хотя иттербий довольно стабилен химически, он хранится в герметичных контейнерах и в инертном например, сухой бокс, заполненный азотом, чтобы защитить его от воздуха и влаги. Все соединения иттербия считаются очень токсичными, хотя исследования показывают, что опасность минимальна. Однако соединения иттербия вызывают раздражение кожи и глаз человека, а некоторые из них могут быть тератогенными. Металлическая иттербиевая пыль может самопроизвольно воспламеняться, и образующиеся пары опасны. Иттербиевые пожары нельзя тушить водой, и только сухие химические огнетушители класса D могут тушить пожары.
![]() | На Викискладе есть материалы, связанные с Иттербий. |
![]() | Найдите иттербий в Викисловаре, бесплатном словаре. |