Комплекс Васьки

редактировать
Комплекс Васьки
Комплекс Васьки
Комплекс Васьки
Комплекс Васьки
Сложный образец Васьки
Имена
Название ИЮПАК ( СП- 4-1) -карбонилхлорид бис (трифенилфосфан) иридий (I)
Другие имена Иридий (I) бис (трифенилфосфин) карбонилхлорид Комплекс Васьки Соединение Васьки
Идентификаторы
Количество CAS
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.035.386 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
PubChem CID
ИнЧИ
  • InChI = 1S / 2C18H15P.CO.ClH.Ir / c2 * 1-4-10-16 (11-5-1) 19 (17-12-6-2-7-13-17) 18-14-8- 3-9-15-18; 1-2 ;; / h2 * 1-15H ;; 1H; / q ;;;; - 1 / p + 1 проверитьY Ключ: ZOMWXKQUBRXYLE-UHFFFAOYSA-O проверитьY
  • InChI = 1 / 2C18H15P.CO.ClH.Ir / c2 * 1-4-10-16 (11-5-1) 19 (17-12-6-2-7-13-17) 18-14-8- 3-9-15-18; 1-2 ;; / h2 * 1-15H ;; 1H; / q ;;;; - 1 / p + 1 / rC37H32ClIrOP2 / c38-39 (31-40,41 (32- 19-7-1-8-20-32,33-21-9-2-10-22-33) 34-23-11-3-12-24-34) 42 (35-25-13-4- 14-26-35,36-27-15-5-16-28-36) 37-29-17-6-18-30-37 / ч1-30,41-42H Ключ: ZOMWXKQUBRXYLE-JPKJWYTPAA
Улыбки
  • c1ccc (cc1) [P +] (c2ccccc2) (c3ccccc3) [Ir-2] (= C = O) ([P +] (c4ccccc4) (c5ccccc5) c6ccccc6) Cl
Характеристики
Химическая формула IrCl (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2.
Молярная масса 780,25 г / моль
Появление желтые кристаллы
Температура плавления 215 ° С (419 ° F, 488 К) ( разлагается)
Точка кипения 360 ° С (680 ° F, 633 К)
Растворимость в воде инсол
Состав
Координационная геометрия кв. плоский
Опасности
Основные опасности никто
Пиктограммы GHS GHS06: Токсично GHS07: Вредно
Сигнальное слово GHS Опасность
Положения об опасности GHS H301, H301, H302, H311, H312, H315, H319, H331, H332, H335
Меры предосторожности GHS Р261, Р264, Р270, Р271, Р280, Р301 + 310, P301 + 312, P302 + 352, Р304 + 312, Р304 + 340, P305 + 351 + 338, P311, P312, P321, P322, P330, P332 + 313, P337 + 313, P361, P362, P363, P403 + 233, P405, P501
Родственные соединения
Другие анионы IrI (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2
Другие катионы RhCl (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2
Родственные соединения Pd [P (C 6 H 5) 3 ] 4
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N  проверить  ( что есть    ?) проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Васьки комплекс является тривиальным названием для химического соединения транс -carbonylchlorobis (трифенилфосфин) иридий (I), который имеет формулу IrCl (CO) [Р (С 6 Н 5) 3 ] 2. Этот квадратный плоский диамагнитный металлорганический комплекс состоит из центрального атома иридия, связанного с двумя взаимно транс- трифенилфосфиновыми лигандами, монооксидом углерода и ионом хлорида. Впервые о комплексе сообщили Дж. В. ДиЛузио и Лаури Васька в 1961 году. Комплекс Васьки может подвергаться окислительному присоединению и отличается своей способностью обратимо связываться с O 2. Это ярко-желтое кристаллическое твердое вещество.

СОДЕРЖАНИЕ

  • 1 Подготовка
  • 2 Реакции
  • 3 Спектроскопия
  • 4 История
  • 5 ссылки

Подготовка

Синтез включает нагревание практически любой соли хлорида иридия с трифенилфосфином и источником монооксида углерода. Самый популярный метод использует диметилформамид (ДМФ) в качестве растворителя, а иногда добавляют анилин для ускорения реакции. Другой популярный растворитель - 2-метоксиэтанол. Реакцию обычно проводят в атмосфере азота. При синтезе трифенилфосфин служит как лигандом, так и восстановителем, а карбонильный лиганд образуется при разложении диметилформамида, вероятно, путем удаления промежуточных соединений Ir-C (O) H. Ниже приводится возможное сбалансированное уравнение для этой сложной реакции.

IrCl 3 (H 2 O) 3 + 3 P (C 6 H 5) 3 + HCON (CH 3) 2 + C 6 H 5 NH 2 → IrCl (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2 + [ (CH 3) 2 NH 2 ] Cl + OP (C 6 H 5) 3 + [C 6 H 5 NH 3 ] Cl + 2 H 2 O

Типичными источниками иридия, используемого в этом препарате, являются IrCl 3 x H 2 O и H 2 IrCl 6.

Реакции

Исследования комплекса Васьки помогли создать концептуальную основу для гомогенного катализа. Комплекс Васки с 16 валентными электронами считается «координационно ненасыщенным» и, таким образом, может связываться с одним двухэлектронным или двумя одноэлектронными лигандами, чтобы стать электронно насыщенным с 18 валентными электронами. Добавление двух одноэлектронных лигандов называется окислительным добавлением. При окислительном добавлении степень окисления иридия увеличивается с Ir (I) до Ir (III). Четырехкоординатное квадратное плоское расположение в исходном комплексе преобразуется в октаэдрическое шестикоординатное произведение. Комплекс Васьки подвергается окислительному присоединению с обычными окислителями, такими как галогены, сильные кислоты, такие как HCl, и другими молекулами, которые, как известно, реагируют как электрофилы, такими как йодметан (CH 3 I).

Комплекс Васьки обратимо связывает О 2:

IrCl (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2 + O 2 ⇌ IrCl (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2 O 2

Кислородный лиганд связан с Ir обоими атомами кислорода, что называется боковой связью. В миоглобине и гемоглобине, напротив, O 2 связывается на конце, присоединяясь к металлу только через один из двух атомов кислорода. Образовавшийся аддукт дикислорода возвращается в исходный комплекс при нагревании или продувке раствора инертным газом, о чем свидетельствует изменение цвета с оранжевого на желтый.

Спектроскопия

Инфракрасную спектроскопию можно использовать для анализа продуктов окислительного присоединения к комплексу Васьки, поскольку реакции вызывают характерные сдвиги частоты растяжения координированного монооксида углерода. Эти сдвиги зависят от количества π-обратных связей, допускаемых вновь связанными лигандами. Частоты растяжения СО для комплекса Васьки и окислительно добавленных лигандов задокументированы в литературе.

  • Комплекс Васьки: 1967 см −1
  • Комплекс Васьки + O 2: 2015 см −1
  • Комплекс Васьки + MeI: 2047 см −1
  • Комплекс Васьки + I 2: 2067 см −1

Окислительная добавка с образованием продуктов Ir (III) уменьшает π-связь от Ir к C, что вызывает увеличение частоты полосы валентных колебаний карбонила. Изменение частоты растяжения зависит от добавленных лигандов, но частота всегда превышает 2000 см -1 для комплекса Ir (III).

История

Самое раннее упоминание IrCl (CO) (PPh 3) 2 принадлежит Ваське и ДиЛузио. Близко родственный IrBr (CO) (PPh 3) 2 был описан в 1959 году Марией Анголеттой, которая получила комплекс обработкой IrBr (CO) 2 ( п- толуидина) PPh 3 в растворе ацетона. В 1957 году Линда Валлерино сообщила о RhCl (CO) (PPh 3) 2.

использованная литература

Последняя правка сделана 2024-01-06 10:47:41
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте