Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК ( СП- 4-1) -карбонилхлорид бис (трифенилфосфан) иридий (I) | |
Другие имена Иридий (I) бис (трифенилфосфин) карбонилхлорид Комплекс Васьки Соединение Васьки | |
Идентификаторы | |
Количество CAS | |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.035.386 |
Номер ЕС | |
PubChem CID | |
ИнЧИ
| |
Улыбки
| |
Характеристики | |
Химическая формула | IrCl (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2. |
Молярная масса | 780,25 г / моль |
Появление | желтые кристаллы |
Температура плавления | 215 ° С (419 ° F, 488 К) ( разлагается) |
Точка кипения | 360 ° С (680 ° F, 633 К) |
Растворимость в воде | инсол |
Состав | |
Координационная геометрия | кв. плоский |
Опасности | |
Основные опасности | никто |
Пиктограммы GHS | |
Сигнальное слово GHS | Опасность |
Положения об опасности GHS | H301, H301, H302, H311, H312, H315, H319, H331, H332, H335 |
Меры предосторожности GHS | Р261, Р264, Р270, Р271, Р280, Р301 + 310, P301 + 312, P302 + 352, Р304 + 312, Р304 + 340, P305 + 351 + 338, P311, P312, P321, P322, P330, P332 + 313, P337 + 313, P361, P362, P363, P403 + 233, P405, P501 |
Родственные соединения | |
Другие анионы | IrI (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2 |
Другие катионы | RhCl (CO) [P (C 6 H 5) 3 ] 2 |
Родственные соединения | Pd [P (C 6 H 5) 3 ] 4 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
N проверить ( что есть ?) YN | |
Ссылки на инфобоксы | |
Васьки комплекс является тривиальным названием для химического соединения транс -carbonylchlorobis (трифенилфосфин) иридий (I), который имеет формулу IrCl (CO) [Р (С 6 Н 5) 3 ] 2. Этот квадратный плоский диамагнитный металлорганический комплекс состоит из центрального атома иридия, связанного с двумя взаимно транс- трифенилфосфиновыми лигандами, монооксидом углерода и ионом хлорида. Впервые о комплексе сообщили Дж. В. ДиЛузио и Лаури Васька в 1961 году. Комплекс Васьки может подвергаться окислительному присоединению и отличается своей способностью обратимо связываться с O 2. Это ярко-желтое кристаллическое твердое вещество.
Синтез включает нагревание практически любой соли хлорида иридия с трифенилфосфином и источником монооксида углерода. Самый популярный метод использует диметилформамид (ДМФ) в качестве растворителя, а иногда добавляют анилин для ускорения реакции. Другой популярный растворитель - 2-метоксиэтанол. Реакцию обычно проводят в атмосфере азота. При синтезе трифенилфосфин служит как лигандом, так и восстановителем, а карбонильный лиганд образуется при разложении диметилформамида, вероятно, путем удаления промежуточных соединений Ir-C (O) H. Ниже приводится возможное сбалансированное уравнение для этой сложной реакции.
Типичными источниками иридия, используемого в этом препарате, являются IrCl 3 x H 2 O и H 2 IrCl 6.
Исследования комплекса Васьки помогли создать концептуальную основу для гомогенного катализа. Комплекс Васки с 16 валентными электронами считается «координационно ненасыщенным» и, таким образом, может связываться с одним двухэлектронным или двумя одноэлектронными лигандами, чтобы стать электронно насыщенным с 18 валентными электронами. Добавление двух одноэлектронных лигандов называется окислительным добавлением. При окислительном добавлении степень окисления иридия увеличивается с Ir (I) до Ir (III). Четырехкоординатное квадратное плоское расположение в исходном комплексе преобразуется в октаэдрическое шестикоординатное произведение. Комплекс Васьки подвергается окислительному присоединению с обычными окислителями, такими как галогены, сильные кислоты, такие как HCl, и другими молекулами, которые, как известно, реагируют как электрофилы, такими как йодметан (CH 3 I).
Комплекс Васьки обратимо связывает О 2:
Кислородный лиганд связан с Ir обоими атомами кислорода, что называется боковой связью. В миоглобине и гемоглобине, напротив, O 2 связывается на конце, присоединяясь к металлу только через один из двух атомов кислорода. Образовавшийся аддукт дикислорода возвращается в исходный комплекс при нагревании или продувке раствора инертным газом, о чем свидетельствует изменение цвета с оранжевого на желтый.
Инфракрасную спектроскопию можно использовать для анализа продуктов окислительного присоединения к комплексу Васьки, поскольку реакции вызывают характерные сдвиги частоты растяжения координированного монооксида углерода. Эти сдвиги зависят от количества π-обратных связей, допускаемых вновь связанными лигандами. Частоты растяжения СО для комплекса Васьки и окислительно добавленных лигандов задокументированы в литературе.
Окислительная добавка с образованием продуктов Ir (III) уменьшает π-связь от Ir к C, что вызывает увеличение частоты полосы валентных колебаний карбонила. Изменение частоты растяжения зависит от добавленных лигандов, но частота всегда превышает 2000 см -1 для комплекса Ir (III).
Самое раннее упоминание IrCl (CO) (PPh 3) 2 принадлежит Ваське и ДиЛузио. Близко родственный IrBr (CO) (PPh 3) 2 был описан в 1959 году Марией Анголеттой, которая получила комплекс обработкой IrBr (CO) 2 ( п- толуидина) PPh 3 в растворе ацетона. В 1957 году Линда Валлерино сообщила о RhCl (CO) (PPh 3) 2.