В области органокатализа, Органокатализ (тио) мочевины описывает использование мочевины и тиомочевины для ускорения и стереохимического изменения органических превращений. Эффекты возникают из-за связывающих водородных связей взаимодействий между субстратом и (тио) мочевиной. В отличие от классических катализаторов, эти органокатализаторы взаимодействуют посредством нековалентных взаимодействий, особенно водородных связей («частичное протонирование »). Сфера применения этих низкомолекулярных доноров Н-связи, называемых (тио) мочевина органокатализ, охватывает как нестереоселективные, так и стереоселективные применения.
Первопроходцы сделали Kelly, Etter, Jorgensen, Hine, Curran, Göbel и De Mendoza (см. Цитируемые ниже обзорные статьи) по водородным связям взаимодействиям небольших безметалловых соединений с богатыми электронами связывающими центрами. Питер Р. Шрайнер и его сотрудники идентифицировали и представили бедные электронами производные тиомочевины в качестве органокатализаторов, связывающих водородные связи. Тиомочевина Шрейнера, N, N'-бис [[3,5-бис (трифторметил) фенилтиомочевина, объединяет все структурные особенности для органокатализа, опосредованного двойными водородными связями:
Водородная связь между производными тиомочевины и карбонильными субстратами включает две водородные связи, обеспечиваемые копланарными амино-заместителями в (тио) мочевина.. Скварамиды участвуют во взаимодействиях двойных Н-связей и часто превосходят тиомочевины.
Комплекс кетона с N, N'-бис [3,5-бис ( трифторметил) фенилтиомочевина. Мотив двойного водородного связывания и зажима-типа очевиден.Тио) мочевины - это зеленые и устойчивые катализаторы. Когда они эффективны, они могут предложить следующие преимущества:
акцептирующие водородные связи субстраты включают карбонильные соединения, имины, нитроалкены. Реакция Дильса-Альдера - это один из процессов, в котором могут использоваться (тио) мочевинные катализаторы.
Для ускорения различных синтетически полезных органических превращений было разработано большое количество монофункциональных и бифункциональных (концепция бифункциональности) хиральных двойных водородно-связывающих (тио) мочевинных органокатализаторов для ускорения различных синтетически полезных органических превращений
1998 : хиральное (связанное с полимером) производное тиомочевины Шиффа для асимметричных реакций Стрекера.
2003 : бифункциональное хиральное производное тиомочевины Такемото, катализ асимметричного Майкл - и.
2004 : хиральный бис-тиомочевинный органокатализатор Нагасавы, катализ асимметричных реакций Бейлиса-Хиллмана.
2005 : гуанидин, функционализированный бифункциональной тиомочевиной Нагасавы, асимметричный катализ Реакции Генри (нитроальдол).
2005 : хиральное производное тиомочевины Риччи с дополнительной гидроксигруппой, энантиоселективное алкилирование Фриделя-Крафтса индолов нитроалкенами.
2005 : бифункциональное производное бинафтилтиомочевины Вэй Ванга, асимметричный катализ из реакций Морита-Бейлиса-Хиллмана.
2005 : бифункциональная тиомочевина Суса, Коннона и Добсона, функционализированная алкалоид хинного дерева, асимметричные добавления нитроалканов к халконам, а также малонаты в нитроалкены
2006 : хиральный бифункциональный пирролидин-тиомочевина Yong Tang, энантиоселективное добавления Майкла из циклогексанона к нитроолефинам.
2006 ' : Хиральное производное бистиомочевины, производное изофорондиамина, Беркесселя, катализ асимметричных реакций Морита-Бейлиса-Хиллмана.
2006 : Хиральная тиомочевина, связанная с ПЭГ, Такемото, асимметричный катализ (тандемных) реакций Михаэля транс-β -нитростирол, реакции аза-Генри.
2007 : Котке / Шрейнер, связанное с полистиролом, регенерируемое и многоразовое производное тиомочевины для органокаталитического тетрагидропиранилирования спиртов.
2007 : Wanka / Schreiner, хиральная пептидная тиомочевина на основе адамантана, катализ реакций Морита-Бейлиса-Хиллмана.
2007 : Takemo Хелатирующая бифункциональная гидрокси-тиомочевина to's для энантиоселективной реакции типа Петазиса хинолинов.
2007 : хиральные бифункциональные первичные и третичные амино-тиомочевинные катализаторы Ма Джун-Ан на основе сахаридов.