Войти
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена 5,10,15,20-Тетрафенилпорфин, TPP, H2TPP | |
| Идентификаторы | |
| Номер CAS | |
| 3D-модель (JSmol ) | |
| ChEBI | |
| ChEMBL |
|
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.011.842  |
| MeSH | C509964 |
| CompTox Dashboard (EPA ) | |
InChI
| |
УЛЫБКА
| |
| Свойства | |
| Химическая формула | C44H30N4 |
| Молярная масса | 614,74 г / моль |
| Внешний вид | темно-фиолетовое твердое вещество |
| Плотность | 1,27 г / см |
| Растворимость в воде | не растворим в воде |
| Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 N (что такое ?) | |
| Ссылки в ink | |
Тетрафенилпорфирин, сокращенно TPP или H 2 TPP, представляет собой синтетическое гетероциклическое соединение, который напоминает встречающиеся в природе порфирины. Порфирины - это красители и кофакторы, обнаруженные в гемоглобине и цитохромах и относящиеся к хлорофиллу и витамину B 12. Изучение встречающихся в природе порфиринов осложняется их низкой симметрией и наличием полярных заместителей. Тетрафенилпорфирин гидрофобен, симметрично замещен и легко синтезируется. Соединение представляет собой темно-фиолетовое твердое вещество, которое растворяется в неполярных органических растворителях, таких как хлороформ и бензол.
Тетрафенилпорфирин был впервые синтезирован в 1935 году Ротемундом, который вызвал реакцию бензальдегида и пиррола в герметичной бомбе при 150 ° C в течение 24 часов. Адлер и Лонго модифицировали метод Ротемунда, позволив бензальдегиду и пирролу реагировать в течение 30 минут в кипящей пропионовой кислоте (141 ° C) на открытом воздухе:
Несмотря на скромные выходы, синтез H 2 TPP является обычным экспериментом в университетских учебных лабораториях. Высокоэффективные способы получения H 2 TPP и многих аналогов включают безвоздушную конденсацию пиррола и альдегида с образованием порфириногена. В этом так называемом синтезе Линдсея мезозамещенных порфиринов порфириноген затем окисляется с получением порфирина.
Конъюгированное основание порфирина, TPP, принадлежит к группе симметрии D4h, тогда как его гидрированный аналог H 2 (TPP) представляет собой D 2h. В отличие от природных порфиринов, H 2 2 27 TPP замещен в чувствительных к окислению «мезо» углеродных позициях, и поэтому соединение иногда называют мезо-тетрафенилпорфирин. Другой синтетический порфирин, октаэтилпорфирин (H2OEP) действительно имеет биомиметический характер замещения. Известно много производных TPP и OEP, в том числе полученные из замещенных бензальдегидов. Одним из первых функциональных аналогов миоглобина было железистое производное «порфирина из штакетника», которое структурно связано с Fe (TPP) и получено путем конденсации 2-нитробензальдегида и пиррола.
Порфириновый комплекс Fe с частоколом, с аксиальными координационными центрами, занятыми метилимидазолом (зеленый) и дикислородом (R = амидные группы).
Структура Fe (TPP) CC (C 6H4Cl) 2, один из нескольких комплексов карбеноидов железа, о которых сообщил Daniel Mansuy.
Сульфированные производные TPP, также хорошо известно, что они дают воду - растворимые производные, например тетрафенилпорфинсульфонат :
→ (HO 3SC6H4C)4(C4H2N)2(C4H2NH) 2 + 4 H 2O
Комплексообразование можно рассматривать как протекающее через превращение H 2 TPP в TPP с 4-кратной симметрией. Процесс вставки металла проходит в несколько этапов, а не через дианион. Типичные комплексы:
Оптические свойства тетрафенилпорфирина в толуоле Тетрафенилпорфирин имеет сильную полоса поглощения с максимумом при 419 нм (так называемая полоса Соре) и четыре слабых полосы с максимумом при 515, 550, 593 и 649 нм (так называемые Q-полосы). Он показывает красную флуоресценцию с максимумами при 649 и 717 нм. Квантовый выход составляет 11%. Измерены красные сдвиги Соре для систем Zn (TTP) -Донор относительно полосы Соре при 416,2 нм для Zn (TTP) в циклогексане.
Водород можно удалить из индивидуального H 2 молекулы ТФФ путем приложения избыточного напряжения к наконечнику сканирующего туннельного микроскопа (a); это удаление изменяет I-V кривые TPP с диодных (красная кривая на b) на резистивные (зеленая кривая). Изображение (c) показывает ряд молекул TPP, H 2 TPP и TPP. Во время сканирования изображения (d) к H 2 TPP в черной точке было приложено избыточное напряжение, которое мгновенно удалило водород, как показано в нижней части (d) и на повторно сканированном изображении (e H2TPP представляет собой фотосенсибилизатор для производства синглетного кислорода. Его молекулы имеют потенциальное применение в электронике на одной молекуле, поскольку они демонстрируют диодоподобное поведение, которое можно изменить для каждой отдельной молекулы.
