Войти
Исходный циклобутадиен (R = H) легко димеризуется, но производное R = трет- бутил является устойчивым. Стерические эффекты - это несвязывающие взаимодействия, которые влияют на форму ( конформацию ) и реакционную способность ионов и молекул. Стерические эффекты дополняют электронные эффекты, которые определяют форму и реакционную способность молекул. Стерические силы отталкивания между перекрывающимися электронными облаками приводят к структурированным группам молекул, стабилизируемым за счет притяжения противоположностей и отталкивания одинаковых зарядов.
Региоселективное dimethoxytritylation первичной 5'- гидроксильной группы тимидина в присутствии свободного вторичного 3'-гидрокси группы в результате стерических затруднений в связи с диметокси тритил группы и рибоза кольца (Py = пиридин ). Стерические затруднения являются следствием стерических эффектов. Стерическое препятствие - это замедление химических реакций из-за стерического объема. Обычно это проявляется в межмолекулярных реакциях, тогда как обсуждение стерических эффектов часто сосредоточено на внутримолекулярных взаимодействиях. Стерические препятствия часто используются для контроля селективности, например, для замедления нежелательных побочных реакций.
Стерические препятствия между соседними группами также могут влиять на валентные углы кручения. Стерические затруднения ответственны за наблюдаемую форму ротаксанов и низкие скорости рацемизации 2,2'-дизамещенных бифенильных и бинафтильных производных.
Поскольку стерические эффекты оказывают сильное влияние на свойства, стерические свойства заместителей оцениваются множеством методов.
Относительные скорости химических реакций дают полезные сведения о влиянии стерической массы заместителей. В стандартных условиях бромистый метил сольволизируется в 10 7 быстрее, чем неопентилбромид. Разница отражает ингибирование атаки на соединение стерически объемной (CH 3) 3 C группой.
Значения A представляют собой еще одну меру количества заместителей. Значения получены из измерений равновесия монозамещенных циклогексанов. Степень, в которой заместитель благоприятствует экваториальному положению, дает меру его объема.
Значение A для метильной группы составляет 1,74, как получено из химического равновесия, приведенного выше. Принятие метильной группы аксиального положения по сравнению с экваториальным положением обходится 1,74 ккал / моль. | Заместитель | Ценность |
|---|---|
| ЧАС | 0 |
| CH 3 | 1,74 |
| Канал 2 Кан 3 | 1,75 |
| CH (CH 3) 2 | 2,15 |
| С (СН 3) 3 | gt; 4 |
Верхняя температура () является мерой стерических свойств мономеров, составляющих полимер. - температура, при которой скорости полимеризации и деполимеризации равны. Простерически затрудненные мономеры дают полимеры с низкими значениями s, которые обычно бесполезны.
| Мономер | Температура потолка (° C) | Состав |
|---|---|---|
| этилен | 610 | СН 2 = СН 2 |
| изобутилен | 175 | CH 2 = CMe 2 |
| 1,3-бутадиен | 585 | СН 2 = СН СН = СН 2 |
| изопрен | 466 | CH 2 = C (Me) CH = CH 2 |
| стирол | 395 | PhCH = CH 2 |
| α-метилстирол | 66 | PhC (Me) = CH 2 |
Угол конуса лиганда. | Лиганд | Угол (°) |
|---|---|
| PH 3 | 87 |
| П (ОСН 3) 3 | 107 |
| P (CH 3) 3 | 118 |
| P (CH 2 CH 3) 3 | 132 |
| П (С 6 Н 5) 3 | 145 |
| П (цикло-C 6 H 11) 3 | 179 |
| П ( т- Бу) 3 | 182 |
| P (2,4,6- Me 3 C 6 H 2 ) 3 | 212 |
Углы конуса лигандов являются мерой размера лигандов в координационной химии. Он определяется как телесный угол, образованный металлом в вершине и атомами водорода по периметру конуса (см. Рисунок).
Стерические эффекты имеют решающее значение для химии, биохимии и фармакологии. В органической химии стерические эффекты почти универсальны и в разной степени влияют на скорость и энергию активации большинства химических реакций.
В биохимии стерические эффекты часто используются в естественных молекулах, таких как ферменты, где каталитический сайт может быть скрыт внутри большой белковой структуры. В фармакологии стерические эффекты определяют, как и с какой скоростью лекарство будет взаимодействовать со своими целевыми биомолекулами.
Трис (2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, широко используемый стабилизатор в полимерах.
Трициклогексилфосфин, объемный фосфиновый лиганд, используемый в гомогенном катализе и вместе с B (C 6 F 5) 3, составляет классическую фрустрированную пару Льюиса.
2,6-Ди-трет-бутилфенол используется в промышленности в качестве УФ- стабилизаторов и антиоксидантов для углеводородных продуктов, от нефтехимии до пластмасс.
Светостабилизаторы на основе затрудненных аминов широко используются в полимерах.
Изопропоксид титана является мономером, соответствующий этоксид титана - тетрамером.
Выделяемая селененовая кислота благодаря стерической защите.
Стерический эффект три- (трет - бутил ) амин делает электрофильные реакции, как образующие тетр алкил аммоний катиона, трудно. Электрофилам трудно подобраться достаточно близко, чтобы позволить атаку неподеленной пары азота (азот показан синим) 
