Войти
| Квадратная плоская геометрия молекул | |
|---|---|
 | |
| Примеры | XeF 4, PtCl. 4 |
| Группа точек | D4h |
| Координационное число | 4 |
| Связь угол (ы) | 90 ° |
| μ (Полярность) | 0 |
Структура цис platin, пример молекулы с квадратной плоской координационной геометрией. квадратная плоская геометрия молекулы в химии описывает стереохимию (пространственное расположение атомов), которая принят некоторыми химическими соединениями. Как следует из названия, атомы молекул этой геометрии расположены в углах квадрата в одной плоскости вокруг центрального атома.
Многие соединения принимают эту геометрию, особенно много примеров для комплексов переходных металлов. Соединение благородного газа XeF 4 принимает эту структуру, как предсказано теорией VSEPR. Геометрия преобладает для комплексов переходных металлов с d-конфигурацией, которая включает Rh (I), Ir (I), Pd (II), Pt (II) и Au (III). Известные примеры включают противоопухолевые препараты цисплатин [PtCl 2 (NH 3)2] и карбоплатин. Многие гомогенные катализаторы имеют плоскую квадратную форму в состоянии покоя, например Катализатор Уилкинсона и катализатор Крэбтри. Другие примеры включают комплекс Васки и соль Цейса. Некоторые лиганды (например, порфирины ) стабилизируют эту геометрию.
Типичные диаграммы расщепления d-орбиталей для квадратных плоских комплексов с σ-донором (слева) и σ + π-донорные (правые) лиганды. Общая диаграмма d-орбитального расщепления для квадратных плоских (D 4h) комплексов переходных металлов может быть получена из общего октаэдрического (O h) диаграмма расщепления, в которой d z и d x − y орбитали вырождены и имеют более высокую энергию, чем вырожденное множество d xy, d xz и d yz орбиталей. Когда два аксиальных лиганда удалены, чтобы создать квадратную плоскую геометрию, орбиталь d z приводится в движение меньшей энергией, поскольку электрон-электронное отталкивание с лигандами на оси z больше не присутствует. Однако для чисто σ-донорных лигандов d z орбиталь все еще выше по энергии, чем d xy, d xz и d yz <12.>орбитали из-за лепестка тора орбитали d z. Он несет электронную плотность на осях x и y и, следовательно, взаимодействует с заполненными орбиталями лиганда. Орбитали d xy, d xz и d yz обычно представлены как вырожденные, но они должны разделиться на два разных энергетических уровня по отношению к неприводимые представления точечной группы D4h. Их относительный порядок зависит от характера конкретного комплекса. Кроме того, расщепление d-орбиталей нарушается π-донорными лигандами в отличие от октаэдрических комплексов. В квадратно-плоском случае сильно π-донорные лиганды могут привести к тому, что орбитали d xz и d yz будут иметь более высокую энергию, чем орбиталь d z, тогда как в октаэдрическом случае π -донирующие лиганды влияют только на величину d-орбитального расщепления, и относительный порядок орбиталей сохраняется.
