Войти
| Восстановительное аминирование | |
|---|---|
| Тип реакции | Реакция связывания |
| Идентификаторы | |
| RSC ID онтологии | RXNO: 0000335 |
Восстановительное аминирование (также известное как восстановительное алкилирование ) - это форма аминирования, которая включает превращение карбонильной группы в амин через промежуточное соединение имин. Карбонильная группа чаще всего представляет собой кетон или альдегид. Считается, что это самый важный способ получения аминов, и большинство аминов, производимых в фармацевтической промышленности, получают таким образом.
В этой органической реакции амин сначала реагирует с карбонильная группа с образованием полуаминального соединения, которое впоследствии теряет одну молекулу воды обратимым способом из-за алкилимино-де-оксо-бисзамещения, с образованием я добываю. Равновесие между альдегидом / кетоном и имином может быть сдвинуто в сторону образования имина путем удаления образовавшейся воды физическими или химическими способами. Этот промежуточный имин затем можно выделить и восстановить подходящим восстанавливающим агентом (например, борогидридом натрия ). Этот метод иногда называют непрямым восстановительным аминированием.
Образование и восстановление имина происходят последовательно в одной емкости. В этом подходе, известном как прямое восстановительное аминирование, используются восстанавливающие агенты, которые более реакционноспособны по отношению к протонированным иминам, чем к предшественникам кетона / альдегида. Эти гидридные реагенты также должны выдерживать умеренно кислые условия. Типичные реагенты, отвечающие этим критериям, включают цианоборгидрид натрия (NaBH 3 CN) и триацетоксиборгидрид натрия (NaBH (OCOCH 3)3). Эту реакцию можно проводить в водная среда, что ставит под сомнение необходимость образования имина. Возможно, реакция протекает через восстановление полуаминальных форм.
Эта реакция связана с Реакция Эшвейлера-Кларка, в которой амины метилируются до третичных аминов, реакция Лейкарта-Валлаха или другими методами алкилирования аминов, такими как реакция Манниха и Реакция Петазиса.
Классической названной реакцией является реакция Миньонака (1921), включающая реакцию кетона с аммиаком над никелевым катализатором, например, в синтез 1-фенилэтиламина, исходя из ацетофенона :
В настоящее время однореакторное восстановительное аминирование осуществляется с помощью кислотно-металлических катализаторов, которые действуют как перенос гидрида. Археологические исследования этого типа реакции показывают высокую эффективность.
В промышленности третичные амины, такие как триэтиламин и диизопропилэтиламин, образуются непосредственно из кетонов с газовой смесью аммиака и водород и подходящий катализатор.
Этап биосинтеза многих α- аминокислот - это восстановительное аминирование α-кетокислоты, обычно с помощью трансаминазы фермент. Процесс катализируется пиридоксаминфосфатом, который после реакции превращается в пиридоксальфосфат. Начальная стадия влечет за собой образование имина, но гидридные эквиваленты поставляются восстановленным пиридином с образованием альдимина, который гидролизуется до амина. Последовательность от кетокислоты до аминокислоты можно резюмировать следующим образом:
В В получившей признание критиков драме Во все тяжкие главный герой Уолтер Уайт использует реакцию восстановительного аминирования для получения своего особо чистого метамфетамина, полагаясь на и метиламин. 2-фенилпропанон (иначе известный как фенилацетон или P2P) получают из фенилуксусной кислоты и уксусной кислоты с использованием трубчатой печи и диоксида тория. (ThO 2) в качестве катализатора.
