Войти
В вычислительной химии, методы пост-Хартри-Фока - это набор методов, разработанный для улучшения Хартри-Фока (HF), или метод самосогласованного поля (SCF). Они добавляют корреляцию электронов, которая является более точным способом учета отталкивания между электронами, чем в методе Хартри-Фока, где отталкивание только усредняется.
В общем, Процедура SCF делает несколько предположений о природе многотельного уравнения Шредингера и набора его решений:
Для подавляющего большинства исследуемых систем в В частности, для возбужденных состояний и процессов, таких как реакции диссоциации молекул, четвертый пункт является наиболее важным. В результате термин метод пост-Хартри-Фока обычно используется для методов аппроксимации электронной корреляции системы.
Обычно методы пост-Хартри-Фока дают более точные результаты, чем расчеты Хартри-Фока, хотя дополнительная точность достигается за счет дополнительных вычислительных затрат.
Методы, которые используют более одного детерминанта, не являются строго методами пост-Хартри-Фока, поскольку они используют один определитель в качестве эталона, но они часто используют аналогичные возмущения, или методы взаимодействия конфигурации для улучшения описания электронной корреляции. Эти методы включают в себя:
