Нитрозоний

Ион нитрозония представляет собой NO, в котором атом азота связан с атомом кислорода с порядком связи 3, и все двухатомные частицы имеют положительный заряд. Его можно рассматривать как оксид азота с удаленным одним электроном. Th ион обычно получают в виде следующих солей: NOClO 4, NOSO 4 H (нитрозилсерная кислота, более описательно написано ONSO 3 OH) и NOBF 4. Соли ClO. 4 и BF. 4 слабо растворимы в ацетонитриле (CH 3 CN). NOBF 4 может быть очищен сублимацией при 200–250 ° C и 0,01 мм рт. Ст. (1,3 Па).

NO - это изоэлектронный с CO, CN и N2. Он возникает в результате протонирования азотистой кислоты :

HONO + H ⇌ NO + H 2O

Содержание

1 Химические свойства
- 1,1 Гидролиз
- 1,2 В качестве диазотирующего агента
- 1,3 В качестве окислителя агент
- 1.4 Нитрозилирование аренов
- 1.5 Как источник нитрозильных комплексов
2 См. также
3 Ссылки

Химические свойства

Гидролиз

NO легко реагирует с водой с образованием азотистой кислоты :

NO + H 2 O → HONO + H

По этой причине соединения нитрозония должны быть защищены от воды или даже влажного воздуха. С основанием в реакции образуется нитрит:

NO + 2 NaOH → NaNO 2 + Na + H 2O

В качестве диазотирующего агента

NO реагирует с ариламинами, ArNH 2, чтобы получить соли диазония, ArN. 2. Образовавшаяся диазониевая группа легко замещается (в отличие от аминогруппы) множеством нуклеофилов.

Реакция нитрозония с анилином с образованием диазониевой соли

В качестве окислителя

NO, например как NOBF 4, является сильным окислителем :

по сравнению с ферроцен / ферроцений, [NO] в растворе CH 2Cl2имеет окислительно-восстановительный потенциал 1,00 В (или 1,46–1,48 В относительно SCE),
vs. ферроцен / ферроцений, [NO] в растворе CH 3 CN имеет окислительно-восстановительный потенциал 0,87 В по сравнению (или 1,27–1,25 В по сравнению с SCE).

NOBF 4 представляет собой удобный окислитель, поскольку побочный продукт NO представляет собой газ, который можно удалить из реакции с использованием потока N 2. При контакте с воздухом NO образует NO 2, который может вызвать вторичные реакции, если его не удалить. NO 2 легко обнаруживается по его характерному оранжевому цвету.

Нитрозилирование аренов

Богатые электронами арены нитрозилируют с использованием NOBF 4. Один пример включает анизол :

CH3OC6H5+ NOBF 4 → CH 3OC6H4NO + HBF 4

Нитрозоний, NO, иногда путают с нитронием, NO. 2, активным агентом при нитровании.. Однако эти виды совершенно разные. Нитроний является более сильнодействующим электрофилом, чем нитрозоний, о чем свидетельствует тот факт, что первый является производным сильной кислоты (азотной кислоты), а второй - слабой кислоты (азотистой кислоты).

В качестве источника нитрозильных комплексов

NOBF 4 реагирует с некоторыми карбонильными комплексами металлов с образованием нитрозильных комплексов родственных металлов. Следует быть осторожным, что [NO] переносится по сравнению с переносом электрона (см. Выше).

(C6Et6) Cr (CO) 3 + NOBF 4 → [(C 6Et6) Cr (CO) 2 (NO)] BF 4 + CO

См. Также

Ссылки