Наноалмазы или наночастиц алмаза представляют собой алмазы размером менее 1 микрометра. Они могут быть вызваны ударами, такими как взрыв или метеоритные удары. Благодаря недорогому крупномасштабному синтезу, потенциалу функционализации поверхности и высокой биосовместимости наноалмазы широко исследуются в качестве потенциального материала в биологических и электронных приложениях, а также в квантовой инженерии.
В 1963 году советские ученые во Всесоюзном научно-исследовательском техническом институте Физики заметили, что наноалмазы были созданы ядерными взрывами, в которых использовались триггерные взрывчатые вещества на основе углерода.
Следует учитывать три основных аспекта структуры алмазных наночастиц : общая форма, ядро и поверхность. Путем многочисленных дифракционных экспериментов было определено, что общая форма алмазных наночастиц является либо сферической, либо эллиптической. В основе алмазных наночастиц лежит алмазная клетка, состоящая в основном из углерода. В то время как ядро очень похоже на структуру алмаза, поверхность наночастиц алмаза на самом деле напоминает структуру графита. Недавнее исследование показывает, что поверхность состоит в основном из углерода с большим количеством фенолов, пиронов и сульфоновой кислоты, а также из групп карбоновых кислот, гидроксильных групп и эпоксидных групп, хотя и в меньших количествах. Иногда в структуре алмазных наночастиц можно обнаружить такие дефекты, как центры вакансий азота. Исследование ЯМР 15N подтверждает наличие таких дефектов. Недавнее исследование показывает, что частота центров вакансий азота уменьшается с увеличением размера алмазных наночастиц.
Рисунок 1: Классическая «алмазная» структура: гранецентрированный куб с четырехгранными отверстиями, заполненными четырьмя атомами | Рисунок 2: Вид A центра азотных вакансий: синие атомы представляют атомы углерода, красный атом представляет атом азота, замещающий атом углерода, а желтый атом представляет вакансию в решетке | Рисунок 3: Вид B центра азотных вакансий |
Помимо взрывов, методы синтеза включают гидротермальный синтез, ионную бомбардировку, лазерную бомбардировку, методы химического осаждения из паровой фазы с помощью микроволновой плазмы ультразвуковой синтез и электрохимический синтез. Кроме того, разложение графитового C3N4 под высоким давлением и высокой температурой дает большие количества наночастиц алмаза высокой чистоты. Однако детонационный синтез наноалмазов стал отраслевым стандартом в промышленном производстве наноалмазов: наиболее часто используемые взрывчатые вещества представляют собой смеси тринитротолуола и гексогена или октогена. Детонация часто проводится в герметичной бескислородной камере из нержавеющей стали и дает смесь наноалмазов в среднем 5 нм и других графитовых соединений. При детонационном синтезе наноалмазы образуются при давлениях выше 15 ГПа и температурах выше 3000K в отсутствие кислорода, чтобы предотвратить окисление наночастиц алмаза. Быстрое охлаждение системы увеличивает выход наноалмазов, поскольку алмаз остается наиболее стабильной фазой в таких условиях. В детонационном синтезе используются охлаждающие жидкости на основе газа и жидкости, такие как аргон и вода, пена на водной основе и лед. Поскольку в результате детонационного синтеза образуется смесь частиц наноалмаза и других форм графитового углерода, необходимо применять обширные методы очистки, чтобы избавить смесь от примесей. Как правило, обработка газообразным озоном или окисление азотной кислотой в растворе используются для удаления sp2-углерода и металлических примесей.
Дефект NV-центра состоит из атома азота вместо атома азота. атом углерода рядом с вакансией (пустое пространство вместо атома) в структуре решетки алмаза. Последние достижения (до 2019 г.) в области наноалмазов в приложениях квантового зондирования с использованием NV были суммированы в следующем обзоре.
Применение микроволнового импульса к такому дефекту переключает направление его электронный спин. Применение серии таких импульсов (последовательности развязки Уолша) заставляет их действовать как фильтры. При изменении количества импульсов в серии направление вращения менялось разное количество раз. Они эффективно извлекают спектральные коэффициенты, подавляя декогеренцию, тем самым улучшая чувствительность. Для восстановления всего магнитного поля использовались методы обработки сигналов.
В прототипе использовался квадратный алмаз диаметром 3 мм, но технология может масштабироваться до десятков нанометров.
Наноалмазы обладают той же твердостью и химической стабильностью, что и алмазы видимого масштаба, что делает их кандидатами для таких применений, как полироли и присадки к моторным маслам для улучшенной смазки.
Алмазные наночастицы могут быть использованы во множестве биологических применений, и благодаря своим уникальным свойствам, таким как инертность и твердость, наноалмазы могут оказаться лучшей альтернативой традиционные наноматериалы, которые в настоящее время используются для доставки лекарств, покрытия имплантируемых материалов и синтеза биосенсоров и биомедицинских роботов. Низкая цитотоксичность алмазных наночастиц подтверждает их использование в качестве биологически совместимых материалов.
Исследования in vitro, изучающие дисперсию алмазных наночастиц в клетках, показали, что большинство алмазных наночастиц обладают флуоресценцией и равномерно распределены. Частицы флуоресцентных наноалмазов можно массово производить путем облучения нанокристаллитов алмаза ионами гелия. Флуоресцентный наноалмаз является фотостабильным, химически инертным и имеет увеличенное время жизни флуоресценции, что делает его отличным кандидатом для многих биологических приложений. Исследования показали, что небольшие фотолюминесцентные алмазные наночастицы, которые остаются свободными в цитозоле, являются отличными претендентами на транспорт биомолекул.
Алмазные наночастицы размером ~ 5 нм предлагают большую доступную поверхность и настраиваемый химический состав поверхности. Они обладают уникальными оптическими, механическими и термическими свойствами и не токсичны. Потенциал наноалмаза в доставке лекарств был продемонстрирован, фундаментальные механизмы, термодинамика и кинетика адсорбции лекарства на наноалмазе изучены плохо. Важные факторы включают чистоту, химический состав поверхности, качество дисперсии, температуру и ионный состав.
Наноалмазы (с прикрепленными молекулами) способны проникать через гематоэнцефалический барьер, изолирующий мозг от большинства повреждений. В 2013 году молекулы доксорубицина (популярное лекарство от рака) были связаны с поверхностями наноалмазов, создав лекарство. Испытания показали, что опухоли не могут выделять соединение, увеличивая способность препарата воздействовать на опухоль и уменьшая побочные эффекты.
Более крупные наноалмазы из-за их «высокой эффективности поглощения» потенциально могут служить клеточными этикетки. Исследования показали, что алмазные наночастицы похожи на углеродные нанотрубки, и после обработки поверхностно-активными веществами стабильность и биосовместимость как углеродных нанотрубок, так и наноалмазов в растворе значительно возрастает. Кроме того, способность функционализировать наноалмазы небольшого диаметра дает различные возможности для использования алмазных наночастиц в качестве биометок с потенциально низкой цитотоксичностью.
Уменьшение размера частиц и функционализация их поверхностей может позволить такие наночастицы алмаза с модифицированной поверхностью для доставки белков, которые затем могут стать альтернативой традиционным катализаторам.
Нанодиалмазы хорошо впитываются кожей человека. Они также поглощают больше ингредиентов средств по уходу за кожей, чем сама кожа. Таким образом, они заставляют большее количество ингредиентов проникать в более глубокие слои кожи. Наноалмазы также образуют прочные связи с водой, помогая увлажнять кожу.
Во время операций по восстановлению челюстей и зубов врачи обычно используют инвазивную хирургию, чтобы наклеить губку, содержащую стимулирующую рост костей белки возле зоны поражения. Однако наноалмазы связываются как с морфогенетическим белком кости, так и с фактором роста фибробластов, оба из которых стимулируют восстановление кости и хряща и могут доставляться перорально. Наноалмазы также были успешно включены в гуттаперчу при лечении корневых каналов.
Дефектные наноалмазы могут измерять ориентацию электронных спинов во внешних полях и, таким образом, измерять их силу. Они могут электростатически поглощать белки ферритин на поверхности алмаза, где можно напрямую измерить их количество, а также количество атомов железа (до 4500), составляющих белок.
Естественные дефекты в наноалмазах, называемые азотно-вакансионные (NV) центры, были использованы для измерения изменений во времени в слабых магнитных полях., как компас с магнитным полем Земли. По словам Каппелларо, датчики можно использовать при комнатной температуре, и, поскольку они полностью состоят из углерода, их можно вводить в живые клетки, не причиняя им никакого вреда.
Недавние исследования показали, что наноразмерные алмазы могут изгибаться до локальной максимальной упругой деформации при растяжении, превышающей 9%, при этом соответствующее максимальное растягивающее напряжение достигает ~ 100 гигапаскалей, что делает их идеальными для высокопроизводительных наномеханических датчиков и приложений NEMS.
Наноалмазы предлагают альтернативу фотонным метаматериалам для оптических вычислений. Те же наноалмазы с одним дефектом, которые можно использовать для измерения магнитных полей, также могут использовать комбинации зеленого и инфракрасного света для включения / прерывания передачи света, что позволяет создавать транзисторы и другую логику. элементов.
Наноалмазы с NV-центрами могут служить твердотельной альтернативой захваченным ионам для комнатной температуры квантовые вычисления.
На Викискладе есть материалы, связанные с наноалмазами. |