Поликатионы ртути

Поликатионы ртути - это многоатомные катионы, содержащие только атомы ртути. Самый известный пример - Hg²⁺ _{2ион, содержащийся в соединениях ртути (I) (ртуть). Существование связи металл – металл в соединениях Hg (I) было установлено с помощью рентгеновских исследований в 1927 г. и спектроскопии комбинационного рассеяния света в 1934 г., что сделало их одной из самых ранних, если не первой, ковалентных связей металл – металл, которые были охарактеризованы.}

Другими поликатионами ртути являются линейные Hg²⁺ _{3и Hg²⁺ 4ионы Hg⁴⁺ 3 ион и ряд цепных и слоистых поликатионов.}

Содержание

• 1 Меркурий (I)
• 2 Линейные катионы триртути и тетрартути
• 3 Циклические катионы ртути
• 4 Цепные и слоистые поликатионы
• 5 ссылки

Меркурий (I)

Самый известный поликатион ртути - Hg.²⁺ _{2, в котором ртуть имеет формальную степень окисления +1. Hg²⁺ 2ion был, вероятно, первым подтвержденным соединением металл-металл. Наличие Hg²⁺ 2ион в растворе был показан Оггом в 1898 году. В 1900 году Бейкер показал присутствие димеров HgCl в паровой фазе. Наличие Hg²⁺ 2единиц в твердом состоянии впервые было определено в 1926 году с помощью дифракции рентгеновских лучей. Наличие связи металл-металл в растворе было подтверждено с помощью рамановской спектроскопии в 1934 году.}

Hg²⁺ _{2устойчив в водном растворе, где он находится в равновесии с Hg²⁺ и элементарной Hg, с Hg²⁺ присутствует около 0,6%. Это равновесие легко изменить, добавив анион, который образует нерастворимую соль Hg (II), такую ​​как S²⁻ , что вызывает полное диспропорционирование соли Hg (I), или добавлением аниона, который образует нерастворимую соль Hg (I), такую ​​как Cl^- , что вызывает полную рекомбинацию элементарной ртути и Hg ²⁺ в соль ртути (I).}

Известные минералы, содержащие Hg²⁺ _{2 катионы включают эглестонит.}

Линейные катионы триртути и тетрартути

Соединения, содержащие линейную Hg²⁺ _{3(ртуть ( ² / 3)) и Hg²⁺ 4(ртуть ( ¹ / 2)), были синтезированы катионы. Эти ионы известны только в твердом состоянии в таких соединениях, как Hg. 3(AlCl 4) 2и Hg 4(AsF 6) 2. Длина связи Hg – Hg составляет 255 пм в Hg.²⁺ 3и 255–262 пм в Hg²⁺ 4. Связь включает связи 2-центра и 2-электронов, образованные 6s-орбиталями.}

Циклические катионы ртути

Треугольная Hg⁴⁺ _{3катионит был подтвержден при повторном исследовании минерала терлингваита в 1989 году и впоследствии синтезирован в ряде соединений. Связывание было описано в терминах трехцентровой двухэлектронной связи, где перекрытие 6s-орбиталей на атомах ртути дает (в симметрии D 3h) связывающую " 1 " орбиталь.}

Цепные и слоистые поликатионы

Золотисто-желтое соединение Hg _{2,86(AsF 6), названный его первооткрывателями «золотом алхимиков», содержит перпендикулярные цепочки атомов Hg.}

«Металлические» соединения Hg _{3NbF 6и Hg 3TaF 6содержат гексагональные слои атомов ртути, разделенные слоями MF^- 6анионы. Они оба сверхпроводники ниже 7  K.}

Ссылки