Войти
Светозависимые реакции фотосинтеза на тилакоидной мембране В фотосинтезе, светозависимые реакции происходят на тилакоидных мембранах. Внутренняя часть тилакоидной мембраны называется просветом, а снаружи тилакоидной мембраны находится строма, где происходят светонезависимые реакции. Тилакоидная мембрана содержит некоторые интегральные мембранные белковые комплексы, которые катализируют световые реакции. В тилакоидной мембране есть четыре основных белковых комплекса: Фотосистема II (ФСII), Комплекс цитохрома b6f, Фотосистема I (ФСI) и АТФ. синтаза. Эти четыре комплекса работают вместе, чтобы в конечном итоге создать продукты АТФ и НАДФН.
Четыре фотосистемы поглощают световую энергию через пигменты - в первую очередь хлорофиллы, которые отвечают за зеленый цвет листьев. Светозависимые реакции начинаются в фотосистеме II. Когда молекула хлорофилла а в реакционном центре ФСII поглощает фотон, электрон в этой молекуле достигает возбужденного уровень энергии. Поскольку это состояние электрона очень нестабильно, электрон переносится от одной молекулы к другой, образуя цепочку окислительно-восстановительных реакций, которая называется цепью переноса электронов (ETC). Электронный поток идет от PSII к цитохрому b 6 f к PSI. В PSI электрон получает энергию от другого фотона. Конечный акцептор электронов - НАДФ. В кислородном фотосинтезе первым донором электронов является вода, образуя кислород в качестве побочного продукта. В аноксигенном фотосинтезе используются различные доноры электронов.
Цитохром b 6 f и АТФ-синтаза работают вместе, чтобы создать АТФ. Этот процесс называется фотофосфорилированием, и он происходит двумя разными способами. При нециклическом фотофосфорилировании цитохром b 6 f использует энергию электронов из ФСII для перекачки протонов из стромы в просвет. Градиент протонов через тилакоидную мембрану создает протонодвижущую силу, используемую АТФ-синтазой для образования АТФ. При циклическом фотофосфорилировании цитохром b 6 f использует энергию электронов не только из PSII, но и из PSI для создания большего количества АТФ и остановки производства NADPH. Циклическое фосфорилирование важно для создания АТФ и поддержания НАДФН в правильной пропорции для светонезависимых реакций.
Общая реакция всех светозависимых реакций кислородного фотосинтеза:
Две фотосистемы представляют собой белковые комплексы, поглощающие фотоны и могут использовать эту энергию для создания фотосинтетической цепи переноса электронов . Фотосистемы I и II очень похожи по структуре и функциям. Они используют специальные белки, называемые светособирающими комплексами, для поглощения фотонов с очень высокой эффективностью. Если особая молекула пигмента в фотосинтетическом реакционном центре поглощает фотон, электрон в этом пигменте достигает возбужденного состояния, а затем переносится в другой молекула в реакционном центре. Эта реакция, называемая фотоиндуцированным разделением зарядов, является началом электронного потока и уникальна, поскольку она преобразует световую энергию в химические формы.
В химии многие реакции зависят от поглощение фотонов для обеспечения энергии, необходимой для преодоления барьера энергии активации, и, следовательно, может быть названо светозависимым. Такие реакции варьируются от реакций галогенида серебра, используемых в фотопленке, до создания и разрушения озона в верхних слоях атмосферы. В этой статье обсуждается их конкретная подгруппа, серия светозависимых реакций, связанных с фотосинтезом в живых организмах.
Реакционный центр находится в тилакоидной мембране. Он передает световую энергию димеру молекулы пигмента хлорофилла вблизи периплазматической (или тилакоидного просвета) стороны мембраны. Этот димер называют особой парой из-за его фундаментальной роли в фотосинтезе. Эта особая пара немного отличается в реакционном центре PSI и PSII. В PSII он поглощает фотоны с длиной волны 680 нм, поэтому его называют P680. В PSI он поглощает фотоны на длине волны 700 нм и называется P700. У бактерий специальная пара называется P760, P840, P870 или P960. «P» здесь означает пигмент, а число, следующее за ним, - это длина волны поглощенного света.
Если электрон специальной пары в реакционном центре становится возбужденным, он не может передать эту энергию другому пигменту с помощью резонансной передачи энергии. В нормальных условиях электрон должен вернуться в основное состояние, но, поскольку реакционный центр расположен так, что поблизости находится подходящий акцептор электронов, возбужденный электрон может перемещаться от исходной молекулы к акцептору. Этот процесс приводит к образованию положительного заряда на специальной паре (из-за потери электрона) и отрицательного заряда на акцепторе и, следовательно, называется фотоиндуцированным разделением зарядов. Другими словами, электроны в молекулах пигмента могут существовать на определенных уровнях энергии. В нормальных условиях они существуют на самом низком уровне энергии, на котором они могут. Однако, если энергии достаточно, чтобы переместить их на следующий энергетический уровень, они могут поглотить эту энергию и занять этот более высокий энергетический уровень. Поглощаемый ими свет содержит необходимое количество энергии, чтобы подтолкнуть их к следующему уровню. Любой свет, которому не хватает или слишком много энергии, не может быть поглощен и отражается. Однако электрон на более высоком энергетическом уровне не хочет там находиться; электрон нестабилен и должен вернуться на свой нормальный более низкий энергетический уровень. Для этого он должен высвободить энергию, которая с самого начала перевела его в более высокое энергетическое состояние. Это может происходить разными способами. Дополнительная энергия может быть преобразована в движение молекул и потеряна в виде тепла. Часть дополнительной энергии может быть потеряна в виде тепловой энергии, а остальная часть - в виде света. (Это переизлучение световой энергии называется флуоресценцией.) Энергия, но не сама электронная энергия, может передаваться другой молекуле. (Это называется резонансом.) Энергия и электронная энергия могут передаваться другой молекуле. Растительные пигменты обычно используют две последние реакции для преобразования солнечной энергии в свою собственную.
Это начальное разделение заряда происходит менее чем за 10 пикосекунд (10 секунд). В своих высокоэнергетических состояниях специальный пигмент и акцептор могут подвергаться рекомбинации заряда; то есть, электрон на акцепторе может двигаться назад, чтобы нейтрализовать положительный заряд специальной пары. Его возвращение к специальной паре приведет к потере ценного высокоэнергетического электрона и просто преобразует поглощенную световую энергию в тепло. В случае PSII этот обратный поток электронов может производить активные формы кислорода, приводящие к фотоингибированию. Три фактора в структуре реакционного центра работают вместе, чтобы почти полностью подавить рекомбинацию зарядов.
Таким образом, перенос электронов эффективно осуществляется от первого акцептора электронов к следующему, создавая перенос электронов цепочка, которая заканчивается, если достигнута НАДФН.
Процесс фотосинтеза в хлоропластах начинается, когда электрон P680 из PSII достигает уровня более высокой энергии. Эта энергия используется для восстановления цепочки акцепторов электронов, которые впоследствии понизили окислительно-восстановительные -потенциалы. Эта цепь акцепторов электронов известна как цепь переноса электронов. Когда эта цепочка достигает PS I, электрон снова возбуждается, создавая высокий окислительно-восстановительный потенциал. Цепь переноса электронов фотосинтеза часто изображают на диаграмме, называемой z-схемой, потому что окислительно-восстановительная диаграмма от P680 до P700 напоминает букву Z.
Конечным продуктом ФСII является пластохинол, переносчик мобильных электронов в мембране. Пластохинол передает электрон от ФСII к протонному насосу, цитохрому b6f. Конечным донором электронов ФСII является вода. Цитохром b 6 f передает электронную цепь к PSI через молекулы пластоцианина. PSI может продолжать перенос электронов двумя разными способами. Он может передавать электроны либо пластохинолу снова, создавая циклический поток электронов, либо ферменту под названием FNR (Ферредоксин-НАДФ (+) редуктаза ), создавая нециклический поток электронов. PSI высвобождает FNR в строму, где снижает NADP. до NADPH.
. Активность цепи переноса электронов, особенно из цитохрома b 6 f, приводит к перекачка протонов из стромы в просвет. Полученный трансмембранный протонный градиент используется для производства АТФ через АТФ-синтазу.
Общий процесс фотосинтетической цепи переноса электронов в хлоропластах:
PS II чрезвычайно сложная, высокоорганизованная трансмембранная структура, которая содержит водорасщепляющий комплекс, хлорофиллы и каротиноидные пигменты, реакционный центр (P680), феофитин (пигмент, похожий на хлорофилл) и два хинона. Он использует энергию солнечного света для передачи электронов от воды к подвижному электронному переносчику в мембране, называемому пластохинон :
Пластохинон, в В свою очередь, переносит электроны в cyt b 6 f, который подает их в PS I.
Этап H. 2O → P680 осуществляется плохо изученной структурой, встроенной в ФС II, называемой комплексом расщепления воды или комплексом с выделением кислорода. Он катализирует реакцию, которая расщепляет воду на электроны, протоны и кислород:
Фактические этапы вышеуказанной реакции протекают следующим образом (диаграмма S-состояний Долая): (I) 2H. 2O (моноксид) (II) ОН. H. 2O (гидроксид) (III) H. 2O. 2(пероксид) (IV) HO. 2(супероксид) (V) O. 2(двухкислород). (Механизм Долая)
Электроны переносятся на специальные молекулы хлорофилла (встроенные в ФС II), которые переводятся в более высокоэнергетическое состояние за счет энергии фотонов.
Здесь происходит возбуждение P680 → P680 пигмента реакционного центра P680. Эти особые молекулы хлорофилла, встроенные в ФС II, поглощают энергию фотонов с максимальным поглощением при 680 нм. Электроны внутри этих молекул переводятся в состояние с более высокой энергией. Это один из двух основных процессов фотосинтеза, и он происходит с поразительной эффективностью (более 90%), потому что, помимо прямого возбуждения светом с длиной волны 680 нм, энергия света сначала собирается антенными белками на других длинах волн света. На эти особые молекулы хлорофилла также передается система сбора урожая.
Затем следует этап P680 → феофитин, а затем этап пластохинон, который происходит в реакционном центре PS II. Электроны высокой энергии передаются пластохинону до того, как он впоследствии улавливает два протона и превращается в пластохинол. Затем пластохинол высвобождается в мембрану как переносчик мобильных электронов.
Это второй основной процесс фотосинтеза. Начальные этапы происходят в течение пикосекунд с эффективностью 100%. Кажущаяся невозможной эффективность объясняется точным расположением молекул внутри реакционного центра. Это твердотельный процесс, а не химическая реакция. Это происходит в по существу кристаллической среде, созданной макромолекулярной структурой ФС II. Обычные правила химии (которые включают случайные столкновения и случайные распределения энергии) неприменимы в твердотельных средах.
Когда хлорофилл передает электрон феофитину, он получает электрон от P 680. В свою очередь, P 680 может окислять молекулу Z (или Y Z). После окисления молекула Z может получать электроны из комплекса с выделением кислорода (OEC). Диаграммы S-состояния Долая показывают реакции расщепления воды в комплексе с выделением кислорода.
PS II представляет собой трансмембранную структуру, обнаруженную во всех хлоропластах. Он расщепляет воду на электроны, протоны и молекулярный кислород. Электроны передаются пластохинону, который переносит их к протонному насосу. Молекулярный кислород выбрасывается в атмосферу.
Появление такой невероятно сложной структуры, макромолекулы, которая преобразует энергию солнечного света в потенциально полезную работу с эффективностью, невозможной в обычном опыте, на первый взгляд кажется почти волшебным. Таким образом, представляет значительный интерес, что, по существу, такая же структура обнаружена у пурпурных бактерий.
ФС II и ФС I связаны трансмембранным протонным насосом, цитохромом b 6 f комплекс (пластохинол-пластоцианинредуктаза; EC 1.10.99.1 ). Электроны из ФС II переносятся пластохинолом в cyt b 6 f, где они поэтапно удаляются (преобразование пластохинона) и переносятся на водорастворимый переносчик электронов, называемый пластоцианин. Этот окислительно-восстановительный процесс связан с перекачкой четырех протонов через мембрану. Результирующий протонный градиент (вместе с протонным градиентом, продуцируемым комплексом расщепления воды в ФС II) используется для производства АТФ через АТФ-синтазу.
Структура и функция цитохрома b 6 f (в хлоропластах) очень похожа на цитохром bc 1 (комплекс III в митохондриях). Обе являются трансмембранными структурами, которые удаляют электроны из подвижного липидорастворимого переносчика электронов (пластохинон в хлоропластах; убихинон в митохондриях) и переносят их на мобильный водорастворимый переносчик электронов (пластоцианин в хлоропластах; цитохром с в митохондриях). Оба являются протонными насосами, которые создают трансмембранный протонный градиент. Фактически, цитохром b 6 и субъединица IV гомологичны митохондриальному цитохрому b, и железо-серные белки Риске этих двух комплексов гомологичны. Однако цитохром f и цитохром c 1 не гомологичны.
Циклические светозависимые реакции происходят только тогда, когда единственной используемой фотосистемой является фотосистема I. Фотосистема I возбуждает электроны. которые затем проходят цикл от транспортного белка, ферредоксина (Fd), к цитохромному комплексу, b 6 f, к другому транспортному белку, пластоцианину (Pc), и обратно в фотосистему I. Протонный градиент создается через Тилакоидная мембрана (6) в виде протонов (3) переносится из стромы хлоропласта (4) в просвет тилакоида (5). Посредством хемиосмоса образуется АТФ (9), где АТФ-синтаза (1) связывает неорганическую фосфатную группу (8) с молекулой АДФ (7). PS I принимает электроны от пластоцианина и передает их либо НАДФН (), либо обратно к цитохрому b 6 f ():
пластоцианин → P700 → P700 → FNR → НАДФН ↑ ↓ b6f← филлохинон
ФС I, как и ФС II, представляет собой сложную высокоорганизованную трансмембранную структуру, которая содержит антенные хлорофиллы, реакционный центр (P700), филлохинон и ряд железо серные белки, которые служат промежуточными окислительно-восстановительными носителями.
Система сбора света PS I использует множественные копии тех же самых трансмембранных белков, которые используются PS II. Энергия поглощенного света (в форме делокализованных электронов высокой энергии) направляется в реакционный центр, где она возбуждает специальные молекулы хлорофилла (P700, максимальное поглощение света на 700 нм) на более высокий энергетический уровень. Процесс происходит с удивительно высокой эффективностью.
Электроны удаляются из возбужденных молекул хлорофилла и переносятся через ряд промежуточных носителей на ферредоксин, водорастворимый переносчик электронов. Как и в PS II, это твердотельный процесс, работающий со 100% эффективностью.
Существует два различных пути транспорта электронов в ФС I. При нециклическом транспорте электронов ферредоксин переносит электрон к ферменту ферредоксин НАДФ. редуктазе (FNR), который восстанавливает НАДФ. до НАДФН. При циклическом переносе электронов электроны от ферредоксина переносятся (через пластохинон) на протонный насос, цитохром b 6 f. Затем они возвращаются (через пластоцианин) в P700.
НАДФН и АТФ используются для синтеза органических молекул из CO. 2. Отношение продукции НАДФН к АТФ можно регулировать, регулируя баланс между циклическим и нециклическим переносом электронов.
Примечательно, что ФС I очень похож на фотосинтетические структуры, обнаруженные в зеленых серных бактериях, так же как ФС II похож на структуры, обнаруженные в пурпурных бактериях.
PS II, PS I и цитохром b 6 f обнаружены в хлоропластах. Все растения и все фотосинтезирующие водоросли содержат хлоропласты, которые производят НАДФН и АТФ с помощью механизмов, описанных выше. По сути, те же самые трансмембранные структуры встречаются и у цианобактерий.
В отличие от растений и водорослей, цианобактерии являются прокариотами. Они не содержат хлоропластов. Скорее они поразительно похожи на сами хлоропласты. Это говорит о том, что организмы, напоминающие цианобактерии, были эволюционными предшественниками хлоропластов. Можно представить себе примитивные эукариотические клетки, принимающие цианобактерии в качестве внутриклеточных симбионтов в процессе, известном как эндосимбиоз.
Цианобактерии содержат как PS I, так и PS II. Их светособирающая система отличается от таковой у растений (они используют фикобилины, а не хлорофиллы в качестве антенных пигментов), но их электронно-транспортная цепь
H. 2O→ PS II → пластохинон →b6f → цитохром c 6→ PS I → ферредоксин → NADPH ↑ ↓ b6f ← пластохинон
, по сути, такой же, как цепь переноса электронов в хлоропластах. Мобильный водорастворимый переносчик электронов представляет собой цитохром с 6 у цианобактерий, пластоцианин у растений.
Цианобактерии могут также синтезировать АТФ путем окислительного фосфорилирования подобно другим бактериям. Цепь переноса электронов представляет собой
НАДН-дегидрогеназа → пластохинон →b6f → cyt c 6→ cyt aa 3→ O. 2
, где переносчиками мобильных электронов являются пластохинон и цитохром c 6, а протонными насосами являются НАДН-дегидрогеназа, cyt b 6 f и цитохром аа 3 (член семейства COX3 ).
Цианобактерии - единственные бактерии, которые производят кислород во время фотосинтеза. Первоначальная атмосфера Земли была бескислородной. Такие организмы, как цианобактерии, создали нашу сегодняшнюю кислородсодержащую атмосферу.
Две другие основные группы фотосинтетических бактерий, пурпурные бактерии и зеленые серные бактерии, содержат только одну фотосистему и не производят кислород.
Пурпурные бактерии содержат единственную фотосистему, которая структурно связана с ФС II в цианобактериях и хлоропластах:
Это циклический процесс, в котором электроны удаляются из возбужденной молекулы хлорофилла (бактериохлорофилла; P870) и проходят через цепь переноса электронов в протонный насос (цитохром bc 1 ; аналогичен хлоропластному), а затем вернулся в молекулу хлорофилла. Результатом является протонный градиент, который используется для производства АТФ через АТФ-синтазу. Как и в случае цианобактерий и хлоропластов, это твердотельный процесс, который зависит от точной ориентации различных функциональных групп в сложной трансмембранной макромолекулярной структуре.
Для производства НАДФН пурпурные бактерии используют внешний донор электронов (водород, сероводород, серу, сульфит или органические молекулы, такие как сукцинат и лактат) для подачи электронов в обратный транспорт электронов. цепь.
Зеленые серные бактерии содержат фотосистему, аналогичную ФС I в хлоропластах:
P840 → P840 → ферредоксин → НАДН ↑ ↓ cyt c 553 ←bc1←менахинон
Существует два пути переноса электронов. При циклическом переносе электронов электроны удаляются из возбужденной молекулы хлорофилла, проходят через цепь переноса электронов к протонному насосу, а затем возвращаются в хлорофилл. Мобильные переносчики электронов, как правило, представляют собой жирорастворимый хинон и водорастворимый цитохром. Полученный протонный градиент используется для производства АТФ.
При нециклическом переносе электрона электроны удаляются из возбужденной молекулы хлорофилла и используются для восстановления НАД до НАДН. Электроны, удаленные из P840, необходимо заменить. Это достигается путем удаления электронов из H 226 S, который окисляется до серы (отсюда и название «зеленые серные бактерии»).
Пурпурные бактерии и зеленые серные бактерии занимают относительно второстепенные экологические ниши в современной биосфере. Они представляют интерес из-за их важности для докембрийской экологии, а также потому, что их методы фотосинтеза были вероятными эволюционными предшественниками тех, которые существуют у современных растений.
Первые идеи об использовании света в фотосинтезе были предложены в 1779 году, когда он признал, что требуется солнечный свет, падающий на растения, хотя Джозеф Пристли отметил производство кислорода без связи со светом в 1772 году. Корнелис Ван Нил предположил в 1931 году, что фотосинтез - это случай общего механизма, в котором фотон света используется для фоторазложения донора водорода, а водород используется для снижения CO. 2. Затем, в 1939 г. Робин Хилл показал, что изолированные хлоропласты могут вырабатывать кислород, но не фиксировать CO. 2, показывая, что реакции света и темноты происходят в разных местах. Хотя их называют световой и темной реакциями, обе они происходят только в присутствии света. Позже это привело к открытию фотосистем I и II.
