Водород

редактировать
Эта статья о химии водорода. Для использования в других целях, см Водород (значения).

Водород,  1 H
Водородная газоразрядная трубка.jpg Пурпурное свечение в плазменном состоянии
Водород
Появление бесцветный газ
Стандартный атомный вес A r, std (H) [1.007 84, 1.008 11 ] условный: 1,008
Водород в периодической таблице
Водород Гелий
Литий Бериллий Бор Углерод Азот Кислород Фтор Неон
Натрий Магний Алюминий Кремний Фосфор Сера Хлор Аргон
Калий Кальций Скандий Титана Ванадий Хром Марганец Железо Кобальт Никель Медь Цинк Галлий Германий Мышьяк Селен Бром Криптон
Рубидий Стронций Иттрий Цирконий Ниобий Молибден Технеций Рутений Родий Палладий Серебряный Кадмий Индий Банка Сурьма Теллур Йод Ксенон
Цезий Барий Лантан Церий Празеодим Неодим Прометий Самарий Европий Гадолиний Тербий Диспрозий Гольмий Эрбий Тулий Иттербий Лютеций Гафний Тантал Вольфрам Рений Осмий Иридий Платина Золото Меркурий (элемент) Таллий Вести Висмут Полоний Астатин Радон
Франций Радий Актиний Торий Протактиний Уран Нептуний Плутоний Америций Кюрий Беркелиум Калифорний Эйнштейний Фермий Менделевий Нобелий Лоуренсий Резерфордий Дубний Сиборгий Бориум Калий Мейтнерий Дармштадтиум Рентгений Копернициум Нихоний Флеровий Московиум Ливерморий Tennessine Оганессон
- ↑ H ↓ Ли
- ← водород → гелий
Атомный номер ( Z) 1
Группа группа 1 : водород и щелочные металлы
Период период 1
Блокировать   s-блок
Электронная конфигурация 1
Электронов на оболочку 1
Физические свойства
Фаза на  СТП газ
Температура плавления (H 2) 13,99  К (-259,16 ° С, -434,49 ° F)
Точка кипения (H 2) 20,271 К (-252,879 ° С, -423,182 ° F)
Плотность (при СТП) 0,08988 г / л
в жидком состоянии (при  т. пл.) 0,07 г / см 3 (твердое вещество: 0,0763 г / см 3)
в жидком состоянии (при  bp) 0,07099 г / см 3
Тройная точка 13,8033 К, 7,041 кПа
Критическая точка 32,938 К, 1,2858 МПа
Теплота плавления (H 2) 0,117  кДж / моль
Теплота испарения (H 2) 0,904 кДж / моль
Молярная теплоемкость (H 2) 28,836 Дж / (моль K)
Давление газа
P  (Па) 1 10 100 1 к 10 тыс. 100 тыс.
при  T  (K) 15 20
Атомные свойства
Состояния окисления −1, +1 (  амфотерный оксид)
Электроотрицательность Шкала Полинга: 2,20
Энергии ионизации
Ковалентный радиус 31 ±  17:00
Радиус Ван-дер-Ваальса 120 часов
Цветные линии в спектральном диапазоне Спектральные линии водорода
Прочие свойства
Естественное явление изначальный
Кристальная структура шестиугольный Гексагональная кристаллическая структура водорода
Скорость звука 1310 м / с (газ, 27 ° C)
Теплопроводность 0,1805 Вт / (м⋅K)
Магнитный заказ диамагнитный
Молярная магнитная восприимчивость -3,98 × 10 -6  см 3 / моль (298 К)
Количество CAS 12385-13-6 1333-74-0 (H 2)
История
Открытие Генри Кавендиш (1766)
Названный Антуан Лавуазье (1783)
Основные изотопы водорода
Изотоп Избыток Период полураспада ( t 1/2) Режим распада Продукт
1 ч 99,98% стабильный
2 ч 0,02% стабильный
3 ч след 12.32 года β - 3 Он
Категория  Категория: Водород
  • Посмотреть
  • разговаривать
  • редактировать
| использованная литература

Водород - это химический элемент с символом H и атомным номером  1. Водород - самый легкий элемент. В стандартных условиях водород представляет собой газ, состоящий из двухатомных молекул, имеющих формулу H 2. Он не имеет цвета, запаха, нетоксичен и легко воспламеняется. Водород - самое распространенное химическое вещество во Вселенной, составляющее примерно 75% всей нормальной материи. Звезды, такие как Солнце, в основном состоят из водорода в плазменном состоянии. Большая часть водорода на Земле существует в молекулярных формах, таких как вода и органические соединения. Для наиболее распространенного изотопа водорода (символ 1 H) у каждого атома есть один протон, один электрон и нет нейтронов.

В ранней Вселенной образование протонов, ядер водорода, происходило в течение первой секунды после Большого взрыва. Появление нейтральных атомов водорода по всей Вселенной произошло примерно 370000 лет спустя, в эпоху рекомбинации, когда плазма остыла настолько, что электроны остались связанными с протонами.

Водород неметаллический, за исключением чрезвычайно высоких давлений, и легко образует единую ковалентную связь с большинством неметаллических элементов, образуя такие соединения, как вода и почти все органические соединения. Водород играет особенно важную роль в кислотно-основных реакциях, поскольку эти реакции обычно включают обмен протонами между растворимыми молекулами. В ионных соединениях водород может принимать форму отрицательного заряда (например, аниона ), где он известен как гидрид, или как положительно заряженные (например, катионные ) частицы, обозначаемые символом H +. Катион H + - это просто протон (символ p), но его поведение в водных растворах и в ионных соединениях включает экранирование его электрического заряда близлежащими полярными молекулами или анионами. Поскольку водород - единственный нейтральный атом, для которого уравнение Шредингера может быть решено аналитически, изучение его энергетики и химической связи сыграло ключевую роль в развитии квантовой механики.

Впервые газообразный водород был искусственно получен в начале 16 века в результате реакции кислот на металлы. В 1766–1781 годах Генри Кавендиш первым осознал, что газообразный водород представляет собой дискретное вещество и при сгорании выделяет воду. Это свойство было позже названо: по-гречески водород означает «водообразователь».

Промышленное производство осуществляется в основном за счет парового риформинга природного газа и реже за счет более энергоемких методов, таких как электролиз воды. Большая часть водорода используется рядом с местом его производства, причем двумя основными видами использования являются переработка ископаемого топлива (например, гидрокрекинг ) и производство аммиака, в основном для рынка удобрений. Водород проблематичен в металлургии, поскольку он может охрупчивать многие металлы, что усложняет конструкцию трубопроводов и резервуаров для хранения.

СОДЕРЖАНИЕ

  • 1 Недвижимость
    • 1.1 Горение
      • 1.1.1 Пламя
      • 1.1.2 Реагенты
    • 1.2 Уровни энергии электронов
    • 1.3 Спиновые изомеры
    • 1.4 Фазы
    • 1.5 Соединения
      • 1.5.1 Ковалентные и органические соединения
      • 1.5.2 Гидриды
      • 1.5.3 Протоны и кислоты
    • 1.6 Изотопы
  • 2 История
    • 2.1 Обнаружение и использование
    • 2.2 Роль в квантовой теории
  • 3 Космическое преобладание и распространение
    • 3.1 Состояния
  • 4 Производство
    • 4.1 Электролиз воды
    • 4.2 Пиролиз метана (промышленный метод)
    • 4.3 Промышленные методы
    • 4.4 Металл-кислота
    • 4.5 Термохимический
    • 4.6 Реакция серпентинизации
  • 5 приложений
    • 5.1 Нефтехимическая промышленность
    • 5.2 Гидрирование
    • 5.3 Охлаждающая жидкость
    • 5.4 Энергоноситель
    • 5.5 Полупроводниковая промышленность
    • 5.6 Ракетное топливо
    • 5.7 Ниша и развивающиеся виды использования
  • 6 Биологические реакции
  • 7 Безопасность и меры предосторожности
  • 8 Примечания
  • 9 См. Также
  • 10 Ссылки
  • 11 Дальнейшее чтение
  • 12 Внешние ссылки

Характеристики

Горение

Файл: 19. Експлозија на смеситель од водород и воздух.webm Воспроизвести медиа Горение водорода с кислородом воздуха. Когда нижняя крышка снимается, позволяя воздуху проникать снизу, водород в контейнере поднимается вверх и горит, смешиваясь с воздухом. Чёрный чашеобразный объект, висящий на его дне, из отверстия выходит синее сияние. Шаттл Главный двигатель сжигается водород с кислородом, производя почти невидимое пламя при полной тяге.

Газообразный водород ( дигидроген или молекулярный водород) легко воспламеняется:

2 H 2 (г) + O 2 (г) → 2 H 2 O (л) + 572 кДж (286 кДж / моль)

Энтальпия сгорания составляет -286 кДж / моль.

Газообразный водород образует взрывоопасные смеси с воздухом в концентрациях от 4 до 74% и с хлором от 5 до 95%. Взрывные реакции могут быть вызваны искрой, теплом или солнечным светом. Температура самовоспламенения водорода, температура самовоспламенения на воздухе, составляет 500 ° C (932 ° F).

Пламя

Чистый водород-кислород пламя излучают ультрафиолетовый свет и с высокой смесью кислорода практически не видны невооруженным глазом, как показано на слабый шлейф из Space Shuttle Main Engine, по сравнению с высокой видимой струей Space Shuttle Solid ракеты - носителя, который использует перхлорат аммония композит. Для обнаружения утечки горящего водорода может потребоваться датчик пламени ; такие утечки могут быть очень опасными. Пламя водорода в других условиях имеет синий цвет, напоминающий голубое пламя природного газа. Разрушение дирижабль Гинденбург был печально известным примером горения водорода и причина еще обсуждается. Видимое пламя на фотографиях было результатом горения углеродных соединений в обшивке дирижабля.

Реагенты

H 2 не реагирует с двухатомными элементами, такими как галогены или кислород. Термодинамической основой этой низкой реакционной способности является очень прочная связь HH с энергией диссоциации связи 435,7 кДж / моль. Кинетическая основа низкой реакционной способности - неполярная природа H 2 и его слабая поляризуемость. Он спонтанно реагирует с хлором и фтором с образованием хлористого водорода и фтористого водорода, соответственно. На реакционную способность H 2 сильно влияет присутствие металлических катализаторов. Таким образом, хотя смеси H 2 с O 2 или воздухом легко воспламеняются при нагревании до по меньшей мере 500 ° C искрой или пламенем, они не вступают в реакцию при комнатной температуре в отсутствие катализатора.

Уровни энергии электронов

Основная статья: атом водорода Рисунок большого шара светло-серого цвета с обрезанной четвертью и малого шара черного цвета и числа 1,7х10-5, обозначающие их относительные диаметры. Изображение атома водорода с размером центрального протона показано, и диаметр атома показан примерно в два раза больше радиуса модели Бора (изображение не в масштабе)

Уровень энергии основного состояния электрона в атоме водорода составляет -13,6  эВ, что эквивалентно ультрафиолетовому фотону с длиной волны примерно 91  нм.

Уровни энергии водорода можно довольно точно рассчитать, используя модель атома Бора, которая рассматривает электрон как «вращающийся вокруг» протона по аналогии с орбитой Земли вокруг Солнца. Однако атомный электрон и протон удерживаются вместе электромагнитной силой, в то время как планеты и небесные объекты удерживаются гравитацией. Из-за дискретизации углового момента, постулированной Бором в ранней квантовой механике, электрон в модели Бора может занимать только определенные разрешенные расстояния от протона и, следовательно, только определенные разрешенные энергии.

Более точное описание атома водорода происходит от чисто квантово - механической обработки, которое использует уравнение Шредингера, уравнение Дирака или фейнмановского путь интегральной формулировку для расчета плотности вероятности электрона вокруг протона. Самые сложные методы лечения учитывают небольшие эффекты специальной теории относительности и поляризации вакуума. С точки зрения квантовой механики, электрон в атоме водорода в основном состоянии вообще не имеет углового момента, что показывает, чем «планетарная орбита» отличается от движения электрона.

Спиновые изомеры

Основная статья: Спиновые изомеры водорода

Молекулярный H 2 существует в виде двух спиновых изомеров, то есть соединений, которые различаются только спиновыми состояниями их ядер. В ортоводородной форме спины двух ядер параллельны, образуя спиновое триплетное состояние, имеющее общий молекулярный спин ; в параводородной форме спины антипараллельны и образуют спиновое синглетное состояние, имеющее спин. Равновесное соотношение орто- и пара-водорода зависит от температуры. При комнатной или более высокой температуре равновесный газообразный водород содержит около 25% пара-формы и 75% орто-формы. Орто-форма представляет собой возбужденное состояние, имеющее более высокую энергию, чем пара-форма, на 1,455 кДж / моль, и она превращается в пара-форму в течение нескольких минут при охлаждении до низкой температуры. Тепловые свойства форм различаются, потому что они различаются разрешенными вращательными квантовыми состояниями, что приводит к различным тепловым свойствам, таким как теплоемкость. S знак равно 1 {\ Displaystyle S = 1} S знак равно 0 {\ displaystyle S = 0}

Отношение орто-пара в H 2 является важным соображением при сжижении и хранении жидкого водорода : преобразование орто-пара в пара является экзотермическим и дает достаточно тепла для испарения большей части жидкости, если не преобразовать сначала в параводород во время процесс охлаждения. Катализаторы взаимопревращения орто-пара, такие как оксид железа и соединения активированного угля, используются во время охлаждения водородом, чтобы избежать потери жидкости.

Фазы

Фазовая диаграмма водорода в логарифмических масштабах. Линии показывают границы между фазами, а конец линии жидкость-газ указывает на критическую точку. Тройная точка водорода зашкаливает слева. Фазовая диаграмма водорода. Шкалы температуры и давления логарифмические, поэтому одна единица соответствует 10-кратному изменению. Левый край соответствует 10 5 Па, что примерно соответствует атмосферному давлению.

Соединения

Дополнительная информация: Категория: Водородные соединения

Ковалентные и органические соединения

Хотя H 2 не очень реакционноспособен в стандартных условиях, он действительно образует соединения с большинством элементов. Водород может образовывать соединения с элементами, которые являются более электроотрицательными, такими как галогены (F, Cl, Br, I) или кислород ; в этих соединениях водород принимает частичный положительный заряд. Когда водород связан с более электроотрицательным элементом, особенно с фтором, кислородом или азотом, он может участвовать в форме нековалентной связи средней силы с другим электроотрицательным элементом с неподеленной парой, явление, называемое водородной связью, которое имеет решающее значение для стабильности многих биологические молекулы. Водород также образует соединения с менее электроотрицательными элементами, такими как металлы и металлоиды, где он принимает частичный отрицательный заряд. Эти соединения часто называют гидридами.

Водород образует огромное количество соединений с углеродом, называемых углеводородами, и еще более обширное множество с гетероатомами, которые из-за их общей связи с живыми существами называются органическими соединениями. Изучение их свойств известно как органическая химия, а их изучение в контексте живых организмов известно как биохимия. Согласно некоторым определениям, «органические» соединения должны содержать только углерод. Однако большинство из них также содержат водород, и поскольку именно углерод-водородная связь придает этому классу соединений большинство его конкретных химических характеристик, углерод-водородные связи требуются в некоторых определениях слова «органический» в химии. Известны миллионы углеводородов, и они обычно образуются сложными путями, в которых редко используется элементарный водород.

Водород хорошо растворим во многих редкоземельных и переходных металлах и растворим как в нанокристаллических, так и в аморфных металлах. На растворимость водорода в металлах влияют локальные искажения или примеси в кристаллической решетке. Эти свойства могут быть полезны, когда водород очищается путем пропускания через горячие палладиевые диски, но высокая растворимость газа является металлургической проблемой, способствуя охрупчиванию многих металлов, усложняя конструкцию трубопроводов и резервуаров для хранения.

Гидриды

Основная статья: Гидрид

Соединения водорода часто называют гидридами, этот термин используется довольно свободно. Термин «гидрид» предполагает, что атом H приобрел отрицательный или анионный характер, обозначенный H -, и используется, когда водород образует соединение с более электроположительным элементом. Существование гидрид-аниона, предложенное Гилбертом Н. Льюисом в 1916 году для солеподобных гидридов 1 и 2 групп, было продемонстрировано Моерсом в 1920 году путем электролиза расплавленного гидрида лития (LiH), производящего стехиометрическое количество водорода в анод. Для гидридов, отличных от металлов групп 1 и 2, этот термин вводит в заблуждение, учитывая низкую электроотрицательность водорода. Исключением в группе 2 гидридов является BeH. 2, который является полимерным. В литийалюминийгидриде, то AlH- 4 анион несет гидридные центры, прочно прикрепленные к Al (III).

Хотя гидриды могут быть образованы почти со всеми элементами основной группы, количество и комбинация возможных соединений широко варьируется; например, известно более 100 бинарных гидридов борана, но только один бинарный гидрид алюминия. Бинарный гидрид индия еще не идентифицирован, хотя существуют более крупные комплексы.

В неорганической химии гидриды также могут служить мостиковыми лигандами, которые связывают два металлических центра в координационный комплекс. Эта функция особенно характерна для элементов группы 13, особенно для боранов ( гидридов бора ) и комплексов алюминия, а также для кластерных карборанов.

Протоны и кислоты

Дополнительная информация: Кислотно-основная реакция

Окисление водорода удаляет его электрон и дает H +, который не содержит электронов и ядро, которое обычно состоит из одного протона. Вот почему H+ часто называют протоном. Этот вид занимает центральное место в обсуждении кислот. Согласно кислотно-основной теории Бренстеда – Лоури, кислоты являются донорами протонов, а основания - акцепторами протонов.

Голый протон, H+ , не может существовать в растворе или в ионных кристаллах из-за его неудержимого притяжения к другим атомам или молекулам с электронами. За исключением высоких температур, связанных с плазмой, такие протоны не могут быть удалены из электронных облаков атомов и молекул и останутся прикрепленными к ним. Однако термин «протон» иногда используется свободно и метафорически для обозначения положительно заряженного или катионного водорода, присоединенного таким образом к другим частицам, и как таковой обозначается как « H+ "без всякого указания на то, что какие-либо отдельные протоны существуют свободно как вид.

Чтобы избежать воздействия голого «сольватированного протона» в растворе, иногда считается, что кислые водные растворы содержат менее маловероятные фиктивные частицы, называемые « ион гидроксония » ( H + ). Однако даже в этом случае такие сольватированные катионы водорода более реалистично рассматриваются как организованные в кластеры, которые образуют частицы, более близкие к H + 4. Другие ионы оксония обнаруживаются, когда вода находится в кислом растворе с другими растворителями.

Хотя это и экзотично для Земли, одним из самых распространенных ионов во Вселенной является H+ 3ион, известный как протонированный молекулярный водород или трехводородный катион.

Изотопы

Основная статья: Изотопы водорода Blausen 0530 HydrogenIsotopes.png Водородная разрядная (спектральная) трубка Разрядная (спектральная) трубка дейтерия

Водород имеет три встречающихся в природе изотопа, обозначенных 1 H,2 H и3 H. Другие, крайне нестабильные ядра (4 H к7 H) были синтезированы в лаборатории, но не наблюдались в природе.

  • 1 H - наиболее распространенный изотоп водорода с содержанием более 99,98%. Поскольку ядро этого изотопа состоит только из одного протона, ему дается описательное, но редко используемое формальное название протий. Он уникален среди всех стабильных изотопов тем, что не имеет нейтронов; см. дипротон для обсуждения того, почему другие не существуют.
  • 2 H, другой стабильный изотоп водорода, известный как дейтерий, содержитв ядреодин протон и один нейтрон. Считается, что весь дейтерий во Вселенной был произведен во время Большого взрыва и сохранился с тех пор. Дейтерий не радиоактивен и не представляет значительной опасности токсичности. Вода, обогащенная молекулами, в состав которых входит дейтерий вместо обычного водорода, называется тяжелой водой. Дейтерий и его соединения используются в качестве нерадиоактивной метки в химических экспериментах и ​​в растворителях для1 H - ЯМР-спектроскопия. Тяжелая вода используется в качестве замедлителя нейтронов и теплоносителя в ядерных реакторах. Дейтерий также является потенциальным топливом для коммерческого ядерного синтеза.
  • 3 H известен как тритий и содержит в своем ядре один протон и два нейтрона. Он радиоактивен, распадается на гелий-3 посредством бета-распада с периодом полураспада 12,32 года. Он настолько радиоактивен, что его можно использовать в светящейся краске, что делает его полезным в таких вещах, как часы. Стекло предотвращает выход небольшого количества излучения. Небольшие количества трития образуются естественным путем при взаимодействии космических лучей с атмосферными газами; тритий также выделялся во время испытаний ядерного оружия. Он используется в реакциях ядерного синтеза, в качестве индикатора в геохимии изотопов и в специализированных осветительных устройствах с автономным питанием. Тритий также использовался в экспериментах по химической и биологической маркировке в качестве радиоактивной метки.

Уникальный среди элементов, его изотопам, широко используемым сегодня, присвоены различные имена. Во время ранних исследований радиоактивности различным тяжелым радиоактивным изотопам давали собственные названия, но такие названия больше не используются, за исключением дейтерия и трития. Символы D и T (вместо2 H и3 H) иногда используются для дейтерия и трития, но символ P уже используется для фосфора и, таким образом, недоступен для протия. В своих номенклатурных рекомендациях Международный союз теоретической и прикладной химии (IUPAC) разрешает любые из D, T,2 H и3 H будет использоваться, хотя2 H и3 H являются предпочтительными.

Экзотический атом мюония (символ Му), состоит из антимюона и электрона, также иногда рассматривают как легкий радиоизотоп водорода, из - за разности масс между антимюоном и электроном. Мюоний был открыт в 1960 году. Время жизни 2,2  мкс, мюоний может входить в состав таких соединений, как хлорид мюония (MuCl) или мюонид натрия (NaMu), аналогично хлористому водороду и гидриду натрия соответственно.

История

Открытие и использование

Основная статья: Хронология водородных технологий

В 1671 году Роберт Бойль открыл и описал реакцию между железными опилками и разбавленными кислотами, которая приводит к образованию газообразного водорода. В 1766 году Генри Кавендиш первым распознал газообразный водород как дискретное вещество, назвав газ, образующийся в результате реакции металл-кислота, «горючим воздухом». Он предположил, что «воспламеняющийся воздух» на самом деле идентичен гипотетическому веществу, называемому « флогистон », и в 1781 году обнаружил, что при сгорании из этого газа образуется вода. Ему обычно приписывают открытие водорода как элемента. В 1783 году Антуан Лавуазье дал элементу название водород (от греческого ὑδρο- hydro означает «вода» и -γενής гены, что означает «бывший»), когда он и Лаплас воспроизвели открытие Кавендиша о том, что вода образуется при сгорании водорода.

Антуан-Лоран де Лавуазье

Лавуазье производил водород для своих экспериментов по сохранению массы, реагируя потоком пара с металлическим железом через раскаленную железную трубку, нагретую в огне. Анаэробное окисление железа протонами воды при высокой температуре схематично можно представить совокупностью следующих реакций:

1) Fe + ЧАС 2 О FeO + ЧАС 2 {\ Displaystyle {\ ce {Fe + H2O -gt; FeO + H2}}}
2) Fe + 3 ЧАС 2 О Fe 2 О 3 + 3 ЧАС 2 {\ Displaystyle {\ ce {Fe + 3 H2O -gt; Fe2O3 + 3 H2}}}
3) Fe + 4 ЧАС 2 О Fe 3 О 4 + 4 ЧАС 2 {\ Displaystyle {\ ce {Fe + 4 H2O -gt; Fe3O4 + 4 H2}}}

Многие металлы, такие как цирконий, подвергаются аналогичной реакции с водой, приводящей к образованию водорода.

Впервые водород был сжижен Джеймсом Дьюаром в 1898 году с помощью регенеративного охлаждения и его изобретения - вакуумной колбы. В следующем году он произвел твердый водород. Дейтерий был открыт в декабре 1931 года Гарольдом Юри, а тритий был получен в 1934 году Эрнестом Резерфордом, Марком Олифантом и Полом Хартеком. Тяжелая вода, состоящая из дейтерия вместо обычного водорода, была открыта группой Юри в 1932 году. Франсуа Исаак де Риваз построил первый двигатель де Риваза, двигатель внутреннего сгорания, работающий на смеси водорода и кислорода в 1806 году. Эдвард Даниэль Кларк изобрел газовую Blowpipe водорода в 1819. огниво дёберейнера и центр внимания были изобретены в 1823 году.

Первый воздушный шар, наполненный водородом, был изобретен Жаком Шарлем в 1783 году. Водород обеспечил подъемную силу для первой надежной формы полета по воздуху после изобретения Анри Жиффара первого водородного дирижабля в 1852 году. Немецкий граф Фердинанд фон Цеппелин продвигал идею жестких дирижаблей, поднимаемых водородом, которые позже были названы Цеппелинами ; Первый из них совершил первый полет в 1900 году. Регулярные рейсы по расписанию начались в 1910 году, и к началу Первой мировой войны в августе 1914 года они перевезли 35 000 пассажиров без серьезных инцидентов. Водородные дирижабли использовались в качестве смотровых площадок и бомбардировщиков во время войны.

Первый беспосадочный трансатлантический перелет совершил британский дирижабль R34 в 1919 году. Регулярные пассажирские перевозки возобновились в 1920-х годах, и открытие запасов гелия в Соединенных Штатах обещало повышенную безопасность, но правительство США отказалось продавать газ для этой цели.. Поэтому H 2 использовался в дирижабле « Гинденбург», который был уничтожен в результате пожара в воздухе над Нью-Джерси 6 мая 1937 года. Инцидент транслировался в прямом эфире по радио и снимался. Широко предполагается, что причиной является воспламенение протекающего водорода, но более поздние исследования указали на воспламенение алюминизированного тканевого покрытия статическим электричеством. Но репутации водорода как подъемного газа был нанесен ущерб, и коммерческие полеты на водородных дирижаблях прекратились. В качестве подъемного газа для метеозондов по- прежнему используется водород, а не негорючий, но более дорогой гелий.

В том же году первый турбогенератор с водородным охлаждением был введен в эксплуатацию с газообразным водородом в качестве хладагента в роторе и статоре в 1937 году в Дейтоне, штат Огайо, компанией Dayton Power amp; Light Co.; из-за теплопроводности и очень низкой вязкости газообразного водорода, следовательно, более низкого сопротивления, чем у воздуха, это наиболее распространенный тип в своей области сегодня для больших генераторов (обычно 60 МВт и больше; меньшие генераторы обычно с воздушным охлаждением ).

Батареи никель водорода был использован впервые в 1977 году на борту американского военно - морского флота технологии навигации спутник-2 (НЦ-2). Например, МКС, Mars Odyssey и Mars Global Surveyor оснащены никель-водородными батареями. В темной части своей орбиты космический телескоп Хаббл также питается от никель-водородных батарей, которые были окончательно заменены в мае 2009 года, более чем через 19 лет после запуска и на 13 лет после их расчетного срока службы.

Роль в квантовой теории

Линейчатый спектр, показывающий черный фон с наложенными на него узкими линиями: один фиолетовый, один синий, один голубой и один красный. Линии спектра излучения водорода в видимом диапазоне. Это четыре видимые линии серии Бальмера.

Из-за своей простой атомной структуры, состоящей только из протона и электрона, атом водорода вместе со спектром света, производимого им или поглощаемого им, занимал центральное место в развитии теории атомной структуры. Кроме того, изучение соответствующей простоты молекулы водорода и соответствующего катиона H+ 2 принесло понимание природы химической связи, которое последовало вскоре после того, как в середине 1920-х годов была разработана квантово-механическая обработка атома водорода.

Одним из первых квантовых эффектов, которые были явно замечены (но не поняты в то время), было наблюдение Максвелла с участием водорода, за полвека до появления полной квантово-механической теории. Максвелл заметил, что удельная теплоемкость H 2 необъяснимо отличается от удельной теплоемкости двухатомного газа при температуре ниже комнатной и начинает все больше напоминать теплоемкость одноатомного газа при криогенных температурах. Согласно квантовой теории, такое поведение возникает из-за разнесения (квантованных) уровней вращательной энергии, которые особенно широко разнесены в H 2 из-за его малой массы. Эти широко расположенные уровни препятствуют равному разделению тепловой энергии на вращательное движение в водороде при низких температурах. Двухатомные газы, состоящие из более тяжелых атомов, не имеют таких широко разнесенных уровней и не обладают таким же эффектом.

Антиводород ( ЧАС ) - аналог водорода из антивещества. Он состоит из антипротона с позитроном. Антиводород - единственный тип атома антивещества, который был произведен по состоянию на 2015 год.

Космическое преобладание и распространение

Бело-зеленый сабо на черном фоне. NGC 604, гигантская область ионизированного водорода в галактике Треугольник

Водород, как атомарный H, является самым распространенным химическим элементом во Вселенной, составляя 75 процентов нормального вещества по массе и более 90 процентов по количеству атомов. (Однако большая часть массы Вселенной не находится в форме материи типа химического элемента, а скорее постулируется как еще не обнаруженные формы массы, такие как темная материя и темная энергия. ) Этот элемент находится в большое изобилие звезд и планет газовых гигантов. Молекулярные облака H 2 связаны со звездообразованием. Водород играет важную роль в стимулировании звезд через протон-протонной реакции в случае звезд с очень низкой до примерно 1 масс Солнца и цикла СМО от ядерного синтеза в случае звезд более массивных, чем наше Солнце.

состояния

Во Вселенной водород в основном находится в атомарном и плазменном состояниях, и его свойства совершенно отличны от свойств молекулярного водорода. В плазме электрон и протон водорода не связаны друг с другом, что приводит к очень высокой электропроводности и высокой излучательной способности (излучению Солнца и других звезд). На заряженные частицы сильно влияют магнитные и электрические поля. Например, в солнечном ветре они взаимодействуют с магнитосферой Земли, вызывая токи Биркеланда и полярное сияние.

Водород находится в нейтральном атомном состоянии в межзвездной среде, потому что атомы редко сталкиваются и объединяются. Они являются источником 21-сантиметровой водородной линии на частоте 1420 МГц, которая обнаруживается для исследования первичного водорода. Большое количество нейтрального водорода обнаружено в затухающих Лайман-альфа - системах, как полагает, доминировать космологическую барионный плотность Вселенной вплоть до красного смещения от г  = 4.

В обычных условиях на Земле элементарный водород существует в виде двухатомного газа H 2. Газообразный водород очень редко встречается в атмосфере Земли (1 ppm по объему) из-за его небольшого веса, что позволяет ему уходить из атмосферы быстрее, чем более тяжелые газы. Однако водород является третьим по распространенности элементом на поверхности Земли, в основном в форме химических соединений, таких как углеводороды и вода.

Молекулярная форма, называемая протонированным молекулярным водородом ( H+ 3) находится в межзвездной среде, где он образуется в результате ионизации молекулярного водорода космическими лучами. Этот ион также наблюдался в верхних слоях атмосферы планеты Юпитер. Ион относительно стабилен в окружающей среде космического пространства из-за низкой температуры и плотности. ЧАС+ 3является одним из самых распространенных ионов во Вселенной, и он играет заметную роль в химии межзвездной среды. Нейтральный трехатомный водород H 3 может существовать только в возбужденной форме и нестабилен. Напротив, положительный молекулярный ион водорода ( H+ 2) - редкая молекула во Вселенной.

Производство

Основная статья: Производство водорода

ЧАС 2производится в химических и биологических лабораториях, часто как побочный продукт других реакций; в промышленности для гидрирования из ненасыщенных субстратов; и в природе как средство удаления восстанавливающих эквивалентов в биохимических реакциях.

Электролиз воды

Иллюстрируя входы и выходы простого электролиза воды с получением водорода.

Электролиз воды представляет собой простой способ получения водорода. Через воду проходит ток низкого напряжения, и на аноде образуется газообразный кислород, а на катоде образуется газообразный водород. Обычно катод изготавливают из платины или другого инертного металла при производстве водорода для хранения. Однако, если газ должен сжигаться на месте, желателен кислород для содействия горению, и поэтому оба электрода будут сделаны из инертных металлов. (Железо, например, окислится и, таким образом, уменьшит количество выделяемого кислорода.) Теоретический максимальный КПД (использованная электроэнергия по сравнению с энергетической ценностью произведенного водорода) находится в диапазоне 88–94%.

2 ч 2О (л) → 2 Н 2(г) + O 2(грамм)

Пиролиз метана (промышленный метод)

Иллюстрирует входы и выходы пиролиза метана, процесса производства водорода.

Производство водорода с использованием пиролиза метана из природного газа - это недавний одностадийный процесс, в котором отсутствуют парниковые газы. Развитие массового производства с использованием этого метода является ключом к более быстрому сокращению выбросов углерода за счет использования водорода в промышленных процессах, при транспортировке тяжелых электрических грузовиков на топливных элементах и в производстве электроэнергии с помощью газовых турбин. При пиролизе метана используется метан CH 4пузырился через расплавленный металлический катализатор при высоких температурах (1340 K, 1065 ° C или 1950 ° F) с образованием экологически чистого водорода H 2газ в больших объемах, по низкой цене и производит экологически чистый твердый углерод C без выбросов парниковых газов.

CH 4(г) → C (s) + 2 H 2(г) ΔH ° = 74 кДж / моль

Твердый углерод промышленного качества может быть продан как производственное сырье или навсегда захоронен, он не выбрасывается в атмосферу и не загрязняет грунтовые воды на свалках. Пиролиз метана находится в стадии разработки и считается подходящим для промышленного производства водорода в больших объемах. Объемы производства оцениваются на пилотной установке BASF «Пиролиз метана в масштабе». Дальнейшие исследования продолжаются в нескольких лабораториях, в том числе в лаборатории жидких металлов Карлсруэ (KALLA) и лаборатории химической инженерии Калифорнийского университета в Санта-Барбаре.

Промышленные методы

Иллюстрируя входы и выходы парового риформинга природного газа, процесса производства водорода.

Водород часто получают с использованием водяного пара с некоторой передачей природного газа, что включает удаление водорода из углеводородов при очень высоких температурах, при этом 48% производства водорода приходится на паровой риформинг. Коммерческий насыпной водород обычно получают с помощью парового риформинга из природного газа с выделением парниковых газов в атмосфере или с захватом с использованием CCS и смягчения последствий изменения климата. Паровой риформинг также известен как процесс Bosch и широко используется для промышленного получения водорода.

При высоких температурах (1000–1400 K, 700–1100 ° C или 1300–2000 ° F) пар (водяной пар) реагирует с метаном с образованием окиси углерода и H 2.

CH 4+ H 2О → СО + 3 Н 2

Эта реакция предпочтительна при низких давлениях, но, тем не менее, проводится при высоких давлениях (2,0 МПа, 20 атм или 600  дюймов ртутного столба ). Это потому, что высокое давление H 2является наиболее востребованным на рынке продуктом, и системы очистки с адсорбцией при переменном давлении (PSA) лучше работают при более высоких давлениях. Смесь продуктов известна как « синтез-газ », потому что она часто используется непосредственно для производства метанола и родственных соединений. Углеводороды, отличные от метана, можно использовать для производства синтез-газа с различным соотношением продуктов. Одной из многих сложностей этой оптимизированной технологии является образование кокса или углерода:

CH 4→ C + 2 H 2

Следовательно, при паровом риформинге обычно используется избыток H 2O. Дополнительный водород может быть извлечен из пара с помощью моноксида углерода в реакции конверсии водяного газа, особенно с катализатором на основе оксида железа. Эта реакция также является обычным промышленным источником углекислого газа :

CO + H 2O → CO 2+ H 2

Другие важные методы для CO и H 2 производство включает частичное окисление углеводородов:

2 канала 4+ O 2→ 2 СО + 4 Н 2

и угольная реакция, которая может служить прелюдией к указанной выше реакции сдвига:

C + H 2О → СО + Н 2

Иногда водород производится и потребляется в одном промышленном процессе без разделения. В процессе Габера для производства аммиака водород генерируется из природного газа. Электролиз из солевого раствора с получением хлора также производит водород в качестве побочного продукта.

Металлическая кислота

Многие металлы реагируют с водой с образованием H. 2, но скорость выделения водорода зависит от металла, pH и присутствия легирующих добавок. Чаще всего выделение водорода вызывается кислотами. Щелочные и щелочноземельные металлы, алюминий, цинк, марганец и железо легко реагируют с водными кислотами. Эта реакция лежит в основе аппарата Киппа, который когда-то использовался как лабораторный источник газа:

Zn + 2 H+ → Zn2+ + H 2

В отсутствие кислоты выделение H 2медленнее. Поскольку железо является широко используемым конструкционным материалом, его анаэробная коррозия имеет технологическое значение:

Fe + 2 H 2О → Fe (ОН) 2+ H 2

Многие металлы, такие как алюминий, медленно реагируют с водой, потому что они образуют пассивированные покрытия из оксидов. Однако сплав алюминия и галлия реагирует с водой. При высоком pH алюминий может выделять H 2:

2 Al + 6 H 2О + 2 ОН- → 2 Al (OH)- 4+ 3 часа 2

Некоторые металлсодержащие соединения реагируют с кислотами с выделением H 2. В анаэробных условиях гидроксид железа ( Fe (OH) 2) может окисляться протонами воды с образованием магнетита и H 2. Этот процесс описывается реакцией Шикорра :

3 Fe (OH) 2→ Fe 4+ 2 часа 2O + H 2

Этот процесс происходит во время анаэробной коррозии железа и стали в бескислородных грунтовых водах и при восстановлении почв ниже уровня грунтовых вод.

Термохимический

Для разделения воды можно использовать более 200 термохимических циклов. Многие из этих циклов, таких как оксид железа цикла, церий (IV) оксид церия (III), оксид цикла, цинка цикла оксида цинка, серы, йода цикла, цикл медно-хлор и гибридные цикла серы, были оценены на их коммерческий потенциал производить водород и кислород из воды и тепла без использования электричества. Ряд лабораторий (в том числе во Франции, Германии, Греции, Японии и США) разрабатывают термохимические методы получения водорода из солнечной энергии и воды.

Реакция серпентинизации

В глубоких геологических условиях, преобладающих вдали от атмосферы Земли, водород ( H 2) образуется в процессе серпентинизации. В этом процессе протоны воды (H +) восстанавливаются ионами двухвалентного железа (Fe 2+), обеспечиваемыми фаялитом ( Fe 2SiO 4). В результате реакции образуется магнетит ( Fe 4), кварц (Si O 2) и водород ( H 2):

3 Fe 2SiO 4+ 2 часа 2O → 2 Fe 4+ 3 Si O 2+ 3 часа 2
фаялит + вода → магнетит + кварц + водород

Эта реакция очень похожа на реакцию Шикорра, наблюдаемую при анаэробном окислении гидроксида железа в контакте с водой.

Приложения

Нефтехимическая промышленность

Большое количество H 2используются для «повышения качества» ископаемого топлива. Основные потребители H 2включают гидродеалкилирование, гидродесульфуризацию и гидрокрекинг. Многие из этих реакций можно классифицировать как гидрогенолиз, то есть разрыв связей с углеродом. Показательным является отделение серы от жидкого ископаемого топлива:

RSR + 2 H 2 → H 2 S + 2 RH

Гидрирование

Гидрирование, добавление H 2к различным субстратам ведется в больших масштабах. Гидрирование N2 для производства аммиака по процессу Габера-Боша потребляет несколько процентов энергетического бюджета всей отрасли. Полученный аммиак используется для обеспечения большей части белка, потребляемого людьми. Гидрирование используется для преобразования ненасыщенных жиров и масел в насыщенные жиры и масла. Основное применение - производство маргарина. Метанол получают путем гидрирования диоксида углерода. Он также является источником водорода при производстве соляной кислоты. ЧАС 2также используется в качестве восстановителя при превращении некоторых руд в металлы.

Охлаждающая жидкость

Основная статья: турбогенератор с водородным охлаждением

Водород обычно используется на электростанциях в качестве хладагента в генераторах из-за ряда благоприятных свойств, которые являются прямым результатом его легких двухатомных молекул. К ним относятся низкая плотность, низкая вязкость и самые высокие удельная теплоемкость и теплопроводность среди всех газов.

Энергоноситель

См. Также: водородная экономика, водородная инфраструктура и водородное топливо.

Водород не является энергетическим ресурсом в качестве топлива для сжигания, потому что в природе нет источника водорода в полезных количествах. Энергия Солнца исходит от ядерного синтеза водорода, но этот процесс трудно контролировать на Земле. Для производства элементарного водорода из солнечных, биологических или электрических источников требуется больше энергии, чем получается при его сжигании, поэтому в этих случаях водород действует как носитель энергии, как батарея. Водород можно получить из ископаемых источников (таких как метан), но эти источники неустойчивы.

Плотность энергии на единицу объема как жидкого водорода, так и сжатого газообразного водорода при любом практически достижимом давлении значительно меньше, чем у традиционных источников топлива, хотя плотность энергии на единицу массы топлива выше. Тем не менее, элементарный водород широко обсуждался в контексте энергетики как возможный будущий носитель энергии в масштабах экономики. Например, CO 2 секвестрация с последующим улавливанием и хранением углерода может проводиться в точке H 2производство из ископаемого топлива. Водород, используемый на транспорте, будет гореть относительно чисто, с некоторыми выбросами NO x, но без выбросов углерода. Однако затраты на инфраструктуру, связанные с полным переходом на водородную экономию, будут значительными. Топливные элементы могут преобразовывать водород и кислород непосредственно в электричество более эффективно, чем двигатели внутреннего сгорания.

Полупроводниковая промышленность

Водород используется для насыщения разорванных («оборванных») связей аморфного кремния и аморфного углерода, что помогает стабилизировать свойства материала. Он также является потенциальным донором электронов в различных оксидных материалах, включая ZnO, SnO 2, CdO, MgO, ZrO 2, HfO 2, La 2 O 3, Y 2 O 3, TiO 2, SrTiO 3, LaAlO 3, SiO 2, Al 2 O 3, ZrSiO 4, HfSiO 4 и SrZrO 3.

Ракетное топливо

Жидкий водород и жидкий кислород вместе служат криогенным топливом в жидкостных ракетах, как и в главных двигателях космических челноков.

Ниша и развивающиеся виды использования

  • Плавучий подъем: потому что H 2легче воздуха, имея только 7% плотности воздуха, он когда-то широко использовался в качестве подъемного газа в воздушных шарах и дирижаблях.
  • Обнаружение утечек: чистый или смешанный с азотом (иногда называемым формовочным газом ) водород является индикаторным газом для обнаружения мельчайших утечек. Применения можно найти в автомобильной, химической, энергетической, аэрокосмической и телекоммуникационной отраслях. Водород - это разрешенная пищевая добавка (E 949), которая позволяет проводить испытания на герметичность пищевых продуктов, а также обладает антиоксидантными свойствами.
  • Ракетное топливо: НАСА исследовало использование ракетного топлива, сделанного из атомарного водорода, бора или углерода, замороженного в твердые частицы молекулярного водорода, взвешенные в жидком гелии. При нагревании смесь испаряется, позволяя атомным частицам рекомбинировать, нагревая смесь до высокой температуры.
  • Использование трития: Тритий (водород-3), производимый в ядерных реакторах, используется в производстве водородных бомб, в качестве изотопной метки в биологических науках и в качестве источника излучения в светящихся красках.

Биологические реакции

Дополнительная информация: Биоводород и производство биологического водорода (водоросли)

Н 2 является продуктом некоторых видов анаэробного метаболизма и производится несколько микроорганизмов, как правило, с помощью реакций, катализируемых с помощью железа - или никелевых отработанных ферментов, называемых Гидрогеназой. Эти ферменты катализируют обратимую окислительно-восстановительную реакцию между H 2 и его составляющими двумя протонами и двумя электронами. Образование газообразного водорода происходит при переносе восстановительных эквивалентов, образующихся во время ферментации пирувата, в воду. Естественный цикл производства и потребления водорода организмами называется водородным циклом. Водород является самым распространенным элементом в организме человека по количеству атомов элемента, но он является 3-м наиболее распространенным элементом по массе, потому что водород очень легкий. H 2 содержится в дыхании человека из-за метаболической активности содержащих гидрогеназу микроорганизмов в толстом кишечнике. Концентрация у голодных людей в состоянии покоя обычно составляет менее 5 частей на миллион (ppm), но может достигать 50 ppm, когда люди с кишечными расстройствами потребляют молекулы, которые они не могут усвоить во время диагностических водородных дыхательных тестов. Газообразный водород вырабатывается некоторыми бактериями и водорослями и является естественным компонентом газов, равно как и метан, который сам по себе является источником водорода, значение которого возрастает.

Расщепление воды, при котором вода разлагается на составляющие ее протоны, электроны и кислород, происходит в световых реакциях всех фотосинтезирующих организмов. Некоторые из таких организмов, в том числе водоросль Chlamydomonas reinhardtii и цианобактерии, развили вторую стадию темновых реакций, в которых протоны и электроны восстанавливаются с образованием газа H 2 специализированными гидрогеназами в хлоропласте. Были предприняты усилия по генетической модификации гидрогеназ цианобактерий для эффективного синтеза газообразного H 2 даже в присутствии кислорода. Также были предприняты усилия с генетически модифицированными водорослями в биореакторе.

Безопасность и меры предосторожности

Основная статья: Водородная безопасность
Водород
Опасности
Пиктограммы GHS GHS02: Легковоспламеняющийся
Сигнальное слово GHS Опасность
Формулировки опасности GHS H220
Меры предосторожности GHS P202, P210, P271, P403, P377, P381
NFPA 704 (огненный алмаз) Health code 0: Exposure under fire conditions would offer no hazard beyond that of ordinary combustible material. E.g. sodium chloride Flammability code 4: Will rapidly or completely vaporize at normal atmospheric pressure and temperature, or is readily dispersed in air and will burn readily. Flash point below 23 °C (73 °F). E.g. propane Instability code 0: Normally stable, even under fire exposure conditions, and is not reactive with water. E.g. liquid nitrogen Special hazards (white): no codeNFPA 704 четырехцветный алмаз 0 4 0

Водород представляет ряд опасностей для безопасности человека: от возможных взрывов и возгораний при смешивании с воздухом до удушающего действия в чистом, бескислородном виде. Кроме того, жидкий водород является криогеном и представляет опасность (например, обморожение ), связанную с очень холодными жидкостями. Водород растворяется во многих металлах и, помимо утечки, может оказывать на них неблагоприятное воздействие, например водородное охрупчивание, приводя к трещинам и взрывам. Утечка газообразного водорода в наружный воздух может спонтанно воспламениться. Более того, водородный огонь, хотя он очень горячий, почти невидим и, следовательно, может привести к случайным ожогам.

Даже интерпретация данных по водороду (включая данные о безопасности) затруднена рядом явлений. Многие физические и химические свойства водорода зависят от соотношения параводород / ортоводород (часто требуются дни или недели при данной температуре, чтобы достичь равновесного отношения, для которого обычно приводятся данные). Параметры водородной детонации, такие как критическое давление детонации и температура, сильно зависят от геометрии контейнера.

Примечания

  1. ^ Однако большая часть массы Вселенной не находится в форме барионов или химических элементов. Увидьте темную материю и темную энергию.
  2. ^ 286 кДж / моль: энергия на моль горючего материала (молекулярного водорода).

Смотрите также

использованная литература

дальнейшее чтение

внешние ссылки

Послушайте эту статью (2 части, 32 минуты)
Разговорный значок Википедии Эти аудиофайлы были созданы на основе редакции этой статьи от 28 октября 2006 г. и не отражают последующие правки. ( 2006-10-28) ( Аудио справка   Больше устных статей )

Последняя правка сделана 2023-03-19 10:09:23
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте