Гетерогенный катализ

Гидрирование этена на твердой каталитической поверхности (1) Адсорбция (2) Реакция (3) Десорбция

В химии гетерогенный катализ - это катализ, где фаза катализаторов отличается от фазы реагентов или продукты. В отличие от гомогенного катализа, где реагенты, продукты и катализатор находятся в одной фазе. Фаза различает не только твердые, жидкие и газовые компоненты, но также и несмешивающиеся смеси (например, нефть и вода ) или в любом месте, где присутствует интерфейс. Катализаторы полезны, потому что они увеличивают скорость реакции, не расходясь сами по себе, и поэтому их можно использовать повторно.

Гетерогенный катализ обычно включает твердофазные катализаторы и газофазные реагенты. В этом случае на поверхности катализатора происходит цикл молекулярной адсорбции, реакции и десорбции. Термодинамика, массоперенос и теплопередача влияют на скорость (кинетику) реакции.

Гетерогенный катализ очень важен, поскольку он обеспечивает более быстрое крупномасштабное производство и селективное образование продукта. Примерно 35% мирового ВВП находится под влиянием катализа. Производство 90% химикатов (по объему) обеспечивается твердыми катализаторами. Химическая и энергетическая промышленность в значительной степени полагаются на гетерогенный катализ. Например, в процессе Хабера-Боша используются катализаторы на основе металлов в синтезе аммиака, важного компонента удобрений; В 2016 году было произведено 144 миллиона тонн аммиака.

• 1 Адсорбция
  • 1.1 Типы адсорбции
    • 1.1.1 Физисорбция
    • 1.1.2 Хемосорбция
• 2 Поверхностные реакции
• 3 Конструкция катализатора
• 4 Деактивация катализатора
• 5 Промышленные примеры
  • 5.1 Другие примеры
• 6 Катализируемые реакции твердое тело-жидкость и жидкость-жидкость
• 7 См. Также
• 8 Ссылки
• 9 Внешние ссылки

Адсорбция - важный этап гетерогенного катализа. Адсорбция - это процесс, при котором молекула в газовой (или растворной) фазе (адсорбат) связывается с твердыми (или жидкими) поверхностными атомами (адсорбентом). Обратной стороной адсорбции является десорбция, отделение адсорбата от адсорбента. В реакции, которой способствует гетерогенный катализ, катализатор является адсорбентом, а реагенты - адсорбатом.

Типы адсорбции

Различают два типа адсорбции: физисорбция, слабосвязанная адсорбция и хемосорбция, прочносвязанная адсорбция. Многие процессы гетерогенного катализа находятся между двумя крайностями. Модель Леннарда-Джонса обеспечивает базовую основу для предсказания молекулярных взаимодействий как функции разделения атомов.

Физисорбция

При физической сорбции молекула притягивается к поверхностным атомам через силы Ван дер Ваальса. К ним относятся диполь-дипольные взаимодействия, индуцированные дипольные взаимодействия и дисперсионные силы Лондона. Обратите внимание, что между адсорбатом и адсорбентом не образуются химические связи, и их электронные состояния остаются относительно неизменными. Типичные энергии для физической адсорбции составляют от 3 до 10 ккал / моль. В гетерогенном катализе, когда молекула реагента физадсорбируется на катализаторе, обычно говорят, что она находится в состоянии предшественника, промежуточном энергетическом состоянии перед хемосорбцией, при более прочно связанной адсорбции. Из состояния-предшественника молекула может подвергаться хемосорбции, десорбции или миграции по поверхности. Природа состояния предшественника может влиять на кинетику реакции.

Хемосорбция

Когда молекула приближается достаточно близко к поверхностным атомам, так что их электронные облака перекрываются, может происходить хемосорбция. При хемосорбции адсорбат и адсорбент разделяют электроны, что означает образование химических связей. Типичные энергии хемосорбции находятся в диапазоне от 20 до 100 ккал / моль. Два случая хемосорбции:

• Молекулярная адсорбция: адсорбат остается неповрежденным. Примером является связывание алкена платиной.
• Диссоциативная адсорбция: одна или несколько связей разрываются одновременно с адсорбцией. В этом случае барьер диссоциации влияет на скорость адсорбции. Примером этого является связывание H 2 с металлическим катализатором, где связь H-H разрывается при адсорбции.

Координата реакции. (A) Некатализируемые (B) Катализированные (C) Катализируемые дискретными промежуточными продуктами (переходные состояния)

Большинство реакций на поверхности металлов протекает путем распространения цепи, при котором каталитические промежуточные продукты циклически образуются и расходуются. Два основных механизма поверхностных реакций можно описать для A + B → C.

• Механизм Ленгмюра-Хиншелвуда: молекулы реагента, A и B, адсорбируются на каталитической поверхности. Адсорбируясь на поверхности, они объединяются с образованием продукта C, который затем десорбируется.
• Механизм Элея-Ридила: одна молекула реагента A адсорбируется на каталитической поверхности. Без адсорбции B реагирует с абсорбированным A с образованием C, который затем десорбируется с поверхности.

Наиболее гетерогенно катализируемые реакции описываются моделью Ленгмюра-Хиншелвуда.

При гетерогенном катализе реагенты диффундируют из основной жидкой фазы к адсорбции на поверхности катализатора. Сайт адсорбции не всегда является активным сайтом катализатора, поэтому молекулы реагента должны мигрировать по поверхности к активному центру. В активном центре молекулы реагента будут реагировать с образованием молекулы (-ов) продукта, следуя более энергетически легкому пути через каталитические промежуточные соединения (см. Рисунок справа). Затем молекулы продукта десорбируются с поверхности и диффундируют. Сам катализатор остается нетронутым и свободен для проведения дальнейших реакций. Явления переноса, такие как тепломассоперенос, также играют роль в наблюдаемой скорости реакции.

Структура цеолита. Обычный материал носителя катализатора в гидрокрекинге. Также действует как катализатор при алкилировании и изомеризации углеводородов.

Катализаторы не активны по отношению к реагентам по всей своей поверхности; только определенные участки обладают каталитической активностью, называемые активными центрами. Площадь поверхности твердого катализатора сильно влияет на количество доступных активных центров. В промышленной практике твердые катализаторы часто бывают пористыми для увеличения площади поверхности, обычно достигающей 50–400 м / г. Некоторые мезопористые силикаты, такие как MCM-41, имеют площадь поверхности более 1000 м 2 / г. Пористые материалы экономически эффективны из-за их высокого отношения площади поверхности к массе и повышенной каталитической активности.

Во многих случаях твердый катализатор диспергируют на материале носителя для увеличения площади поверхности (увеличения числа активных центров) и обеспечения стабильности. Обычно носители катализатора представляют собой инертные материалы с высокой температурой плавления, но они также могут сами быть каталитическими. Большинство носителей катализаторов являются пористыми (часто на основе углерода, диоксида кремния, цеолита или оксида алюминия) и выбираются из-за их высокого отношения площади поверхности к массе. Для данной реакции необходимо выбирать пористые носители, чтобы реагенты и продукты могли входить в материал и выходить из него.

Часто вещества намеренно добавляют к исходному сырью реакции или к катализатору, чтобы повлиять на каталитическую активность, селективность и / или стабильность. Эти соединения называются промоторами. Например, оксид алюминия (Al 2O3) добавляется во время синтеза аммиака для обеспечения большей стабильности за счет замедления процессов спекания на Fe-катализаторе.

Принцип Сабатье можно рассматривать как один из краеугольных камней современной теории катализа.. Принцип Сабатье гласит, что взаимодействие между поверхностью и адсорбатами должно быть оптимальным: не слишком слабым, чтобы быть инертным по отношению к реагентам, и не слишком сильным, чтобы отравить поверхность и избежать десорбции продуктов. Утверждение о том, что взаимодействие поверхности с адсорбатом должно быть оптимальным, носит качественный характер. Обычно количество адсорбатов и переходных состояний, связанных с химической реакцией, велико, поэтому оптимальный должен быть найден в многомерном пространстве. Разработка катализатора в таком многомерном пространстве не является вычислительно жизнеспособной задачей. Кроме того, такой процесс оптимизации был бы далеко не интуитивно понятным. Соотношения масштабирования используются для уменьшения размерности пространства конструкции катализатора. Такие отношения представляют собой корреляции между энергиями связи адсорбатов (или между энергиями связи адсорбатов и переходными состояниями, также известными как отношения ВОБ ), которые «достаточно похожи», например масштабирование ОН по сравнению с ООН. Применение масштабных соотношений к задачам конструкции катализатора значительно снижает размерность пространства (иногда до 1 или 2). Можно также использовать микрокинетическое моделирование, основанное на таких масштабных соотношениях, чтобы учесть кинетику, связанную с адсорбцией, реакцией и десорбцией молекул при определенных условиях давления или температуры. Такое моделирование затем приводит к хорошо известным вулканическим сюжетам, на которых оптимум, качественно описанный принципом Сабатье, называется «вершиной вулкана». Масштабные соотношения могут использоваться не только для связи энергетики радикальных поверхностно-адсорбированных групп (например, O *, OH *), но также для связи энергий молекул с закрытой оболочкой между собой или с аналогичными адсорбатами радикалов. В последнее время перед исследователями каталитических наук стоит задача «разорвать» отношения масштабирования. Корреляции, которые проявляются в соотношениях масштабирования, ограничивают пространство конструкции катализатора, не позволяя достичь «вершины вулкана». Нарушение отношений масштабирования может относиться либо к проектированию поверхностей или мотивов, которые не следуют соотношению масштабирования, либо к тем, которые следуют другому соотношению масштабирования (чем обычное соотношение для связанных адсорбатов) в правильном направлении: такое, которое может приблизить нас к вершина вулкана реактивности. Помимо изучения каталитической реакционной способности, масштабные соотношения могут использоваться для изучения и отбора материалов на селективность по отношению к конкретному продукту. Существуют особые комбинации энергий связывания, которые отдают предпочтение определенным продуктам по сравнению с другими. Иногда набор энергий связывания, которые могут изменить селективность по отношению к конкретному продукту, «масштабируется» друг с другом, таким образом, чтобы улучшить селективность, необходимо нарушить некоторые соотношения масштабирования; Примером этого является масштабирование между энергиями окислительной активации метана и метанола, что приводит к недостаточной селективности при прямом превращении метана в метанол.

Деактивация катализатора определяется как потеря в каталитической активности и / или селективности с течением времени.

Вещества, снижающие скорость реакции, называются ядами . Яды хемосорбируются на поверхности катализатора и уменьшают количество доступных активных центров для связывания молекул реагента. Обычные яды включают элементы групп V, VI и VII (например, S, O, P, Cl), некоторые токсичные металлы (например, As, Pb) и адсорбирующие вещества с множественными связями (например, CO, ненасыщенные углеводороды). Например, сера нарушает производство метанола, отравляя катализатор Cu / ZnO. Вещества, увеличивающие скорость реакции, называются промоторами . Например, присутствие щелочных металлов в синтезе аммиака увеличивает скорость диссоциации N 2.

Присутствие ядов и промоторов может изменить энергию активации стадии ограничения скорости и повлиять на селективность катализатора к образованию определенных продуктов. В зависимости от количества вещество может быть благоприятным или неблагоприятным для химического процесса. Например, при производстве этилена небольшое количество хемосорбированного хлора будет действовать как промотор, улучшая селективность Ag-катализатора по отношению к этилену по сравнению с CO 2, в то время как слишком много хлора будет действовать как яд.

Другие механизмы дезактивации катализатора включают:

• Спекание : при нагревании диспергированные частицы каталитического металла могут перемещаться по поверхности носителя и образовывать кристаллы. Это приводит к уменьшению площади поверхности катализатора.
• Загрязнение : осаждение материалов из жидкой фазы на твердофазный катализатор и / или поверхности носителя. Это приводит к закупорке активного центра и / или пор.
• Коксование : отложение тяжелых, богатых углеродом твердых веществ на поверхности из-за разложения углеводородов
• Реакции пар-твердое тело: образование неактивный поверхностный слой и / или образование летучего соединения, выходящего из реактора. Это приводит к потере площади поверхности и / или материала катализатора.
• Преобразование в твердом состоянии : диффузия атомов носителя катализатора к поверхности в твердом состоянии с последующей реакцией, которая формирует неактивную фазу. Это приводит к потере площади поверхности катализатора.
• Эрозия: постоянное истирание материала катализатора, обычное для реакторов с псевдоожиженным слоем. Это приводит к потере материала катализатора.

В промышленности дезактивация катализатора обходится в миллиарды долларов каждый год из-за остановки процесса и замены катализатора.

В промышленности многие конструктивные параметры должны рассматриваться, включая конструкцию реактора. Обычные реакторы для гетерогенного катализа включают периодические, непрерывные и реакторы с псевдоожиженным слоем, в то время как более современные установки включают неподвижный слой, микроканальные и многофункциональные реакторы. Другими переменными, которые следует учитывать, являются размеры реактора, площадь поверхности, тип катализатора, носитель катализатора, а также рабочие условия реактора, такие как температура, давление и концентрации реагентов.

Некоторые крупномасштабные промышленные процессы, включающие гетерогенные катализаторы, перечислены ниже.

Процесс	Реагенты, продукты (несбалансированные)	Катализатор	Комментарий
Синтез серной кислоты (Контактный процесс )	SO2+ O 2, SO 3	оксиды ванадия	Гидратация SO 3 дает H 2SO4
Синтез аммиака (процесс Габера-Боша )	N2+ H 2, NH 3	оксиды железа на оксиде алюминия (Al 2O3)	потребляет 1% мировой энергетический бюджет
Синтез азотной кислоты (процесс Оствальда )	NH3+ O 2, HNO 3	Pt-Rh марля без подложки	Прямые маршруты из N 2 неэкономичны
Производство водорода с помощью парового риформинга	CH4+ H 2 O, H 2 + CO 2	Никель или K 2O	Более экологичные пути к H 2 путем расщепления воды активно ищутся
синтез оксида этилена	C2H4+ ​​O 2, C 2H4O	серебро на оксиде алюминия со многими промоторами	Плохо применимо к другим алкенам
Hydrog en цианидный синтез (окисление Андруссова )	NH3+ O 2 + CH 4, HCN	Pt-Rh	Связанные процесс аммоксидирования превращает углеводороды в нитрилы
полимеризация олефинов полимеризация Циглера-Натта	пропилен, полипропилен	TiCl 3 на MgCl 2	Существует множество вариантов, включая некоторые гомогенные примеры
Обессеривание нефти (гидродесульфуризация )	H2+ R 2 S (идеализированная сероорганическая примесь), RH + H 2S	Mo -Co на оксид алюминия	Производит углеводороды с низким содержанием серы, сера извлекается с помощью процесса Клауса

Блок-схема процесса, иллюстрирующая использование катализа в синтезе аммиака (NH 3)

Другое примеры

• Восстановление нитрилов в синтезе фенэтиламина с катализатором никель Ренея и водородом в аммиаке : Гидрирование нитрила
• крекинг, изомеризация и преобразование углеводородов с образованием подходящей и полезной смеси с бензина.
• В автомобилях каталитические нейтрализаторы используются для катализа трех основных реакций:
  • окисление окиси углерода до диоксид углерода :

    2CO (г) + O 2 (г) → 2CO 2 (г)

  • Восстановление из монооксида азота обратно в азот :

    2NO (г) + 2CO (г) → N 2 (г) + 2CO 2 (г)

  • окисление углеводородов до воды и диоксида углерода :

    2 C 6H6+ 15 O 2 → 12 CO 2 + 6 H 2O

• Этот процесс может происходить с любым из углеводорода, но чаще всего выполняется с бензином или дизелем.
• Асимметричный гетерогенный катализ способствует получению чистых энантиомерных соединений с использованием хиральных гетерогенных катализаторов.
• Подавляющее большинство гетерогенных катализаторов основано на металлах или оксидах металлов ; однако некоторые химические реакции могут быть катализироваться материалами на основе углерода, например, окислительное дегидрирование или селективное окисление.
  • Этилбензол + 1/2 O <506.>Стирол + H 2O
  • Акролеин + 1/2 O 2→ Акриловая кислота

Хотя большинство гетерогенных катализаторов являются твердыми, есть несколько вариантов, имеющих практическое значение. В случае двух несмешивающихся растворов (жидкостей) один несет катализатор, а другой - реагент. Эта установка является основой двухфазного катализа, применяемого при промышленном производстве бутиральдегида гидроформилированием пропилена.

Реагирующие фазы	Приведенные примеры	Комментарий
твердое вещество + раствор	гидрирование жирных кислот с никелем	, используемым для производства маргарина
несмешивающихся жидких фаз	гидроформилирования катализатора в водной фазе пропена	; реагенты и продукты в основном в неводной фазе

• Гетерогенный катализ золотом
• Катализаторы на основе наноматериалов
• Наночастицы платины
• Восстановление с программированием температуры
• Термодесорбционная спектроскопия

1. ^Шлёгль, Роберт (2015-03-09). «Гетерогенный катализ». Angewandte Chemie International Edition. 54 (11): 3465–3520. doi : 10.1002 / anie.201410738. HDL : 11858 / 00-001M-0000-0025-0A33-6. PMID 25693734.
2. ^Химия, Международный союз теоретических и прикладных наук. «Золотая книга ИЮПАК - катализатор». goldbook.iupac.org. Проверено 12 февраля 2019 г.
3. ^ Ротенберг, Гади (2008). Катализ: концепции и экологические приложения. Вайнхайм [Германия]: Wiley-VCH. ISBN 9783527318247. OCLC 213106542.
4. ^Информация. Национальная лаборатория Лоуренса Беркли. Соединенные Штаты. Министерство энергетики. Управление научно-технической информации (2003 г.). Влияние нанонауки на гетерогенный катализ. Национальная лаборатория Лоуренса Беркли. OCLC 727328504.
5. ^ Ма, Чжэнь; Заера, Франциско (2006-03-15), «Гетерогенный катализ металлами», в Кинге, Р. Брюсе; Крэбтри, Роберт Х.; Lukehart, Charles M.; Этвуд, Дэвид А. (ред.), Энциклопедия неорганической химии, John Wiley Sons, Ltd, doi : 10.1002 / 0470862106.ia084, ISBN 9780470860786
6. ^«Геологическая служба США, сводки по минеральным товарам» (PDF). USGS. Январь 2018.
7. ^ Thomas, J.M.; Томас, В. Дж. (19 ноября 2014 г.). Принципы и практика гетерогенного катализа (Вторая, переработанная ред.). Вайнхайм, Германия. ISBN 9783527683789. OCLC 898421752.
8. ^ Боукер, Майкл (2016-03-28). «Роль состояний-предшественников в адсорбции, поверхностных реакциях и катализе». Темы катализа. 59 (8–9): 663–670. DOI : 10.1007 / s11244-016-0538-6. ISSN 1022-5528. PMID 21386456.
9. ^R. И. Масел, «Принципы адсорбции и реакции на твердых поверхностях», Серия Wiley в области химической инженерии, Wiley-Interscience, Нью-Йорк, США, 1996, ISBN 978-0-471 -30392-3
10. ^Петухов А.В. (1997). «Влияние молекулярной подвижности на кинетику электрохимической реакции Ленгмюра-Хиншелвуда». Письма по химической физике. 277 (5–6): 539–544. DOI : 10.1016 / s0009-2614 (97) 00916-0. ISSN 0009-2614.
11. ^Kresge, C.T.; Леонович, М. Э.; Roth, W. J.; Vartuli, J.C.; Бек, Дж. С. (1992). «Заказанные мезопористые молекулярные сита, синтезированные по механизму жидкокристаллического темплата». Природа. 359 (6397): 710–712. Bibcode : 1992Natur.359..710K. doi : 10.1038 / 359710a0. ISSN 0028-0836. S2CID 4249872.
12. ^Medford, Andrew J.; Воеводич, Александра; Hummelshøj, Jens S.; Восс, Йоханнес; Абильд-Педерсен, Франк; Студт, Феликс; Блигаард, Томас; Нильссон, Андерс; Нёрсков, Йенс К. (2015). «От принципа Сабатье к предсказательной теории гетерогенного катализа переходных металлов». Журнал катализа. 328 : 36–42. doi : 10.1016 / j.jcat.2014.12.033.
13. ^Лаурсен, Андерс Б.; Мужчина, Изабела Костинела; Trinhammer, Ole L.; Россмейсл, Ян; Даль, Сорен (2011-10-04). «Принцип Сабатье, иллюстрируемый каталитическим разложением H2O2 на металлических поверхностях». Журнал химического образования. 88 (12): 1711–1715. doi : 10.1021 / ed101010x.
14. ^ Abild-Pedersen, F.; Greeley, J.; Studt, F.; Rossmeisl, J.; Munter, T. R.; Моисей, П.Г.; Skúlason, E.; Bligaard, T.; Нёрсков, Дж. К. (2007-07-06). «Масштабные свойства энергии адсорбции для водородсодержащих молекул на поверхностях переходных металлов» (PDF). Письма с физическим обзором. 99 (1): 016105. doi : 10.1103 / PhysRevLett.99.016105. PMID 17678168.
15. ^Нёрсков, Йенс К.; Christensen, Claus H.; Блигаард, Томас; Мюнтер, Туре Р. (18 августа 2008 г.). «Соотношения BEP для диссоциации N2 на ступенчатых поверхностях переходных металлов и сплавов». Физическая химия Химическая физика. 10 (34): 5202–5206. DOI : 10.1039 / B720021H. ISSN 1463-9084. PMID 18728861.
16. ^Вишванатан, Венкатасубраманиан; Хансен, Гейне Антон; Россмейсл, Ян; Нёрсков, Йенс К. (11.07.2012). "Универсальность электрокатализа восстановления кислорода на металлических поверхностях". Катализ ACS. 2 (8): 1654–1660. doi : 10.1021 / cs300227s. ISSN 2155-5435.
17. ^ Nørskov, Jens K.; Воеводич, Александра (01.06.2015). «Новая парадигма проектирования гетерогенных катализаторов». Национальное научное обозрение. 2 (2): 140–143. doi : 10.1093 / nsr / nwv023. ISSN 2095-5138.
18. ^Medford, Andrew J.; Ши, Чуань; Хоффманн, Макс Дж.; Lausche, Adam C.; Фитцгиббон, Шон Р.; Блигаард, Томас; Нёрсков, Йенс К. (01.03.2015). «CatMAP: программный пакет для микрокинетического картирования на основе дескрипторов каталитических тенденций». Письма о катализе. 145 (3): 794–807. DOI : 10.1007 / s10562-015-1495-6. ISSN 1572-879X. S2CID 98391105.
19. ^Какехани, Арвин; Ролинг, Люк Т.; Кулкарни, Амбариш; Latimer, Allegra A.; Аброшан, Хади; Шуман, Юлия; Аль-Джама, Хасан; Сиахростами, Самира; Исмаил-Бейги, Сохраб (18.06.2018). "Природа связей неподеленная пара – поверхность и их масштабные отношения". Неорганическая химия. 57 (12): 7222–7238. doi : 10.1021 / acs.inorgchem.8b00902. ISSN 0020-1669. OSTI 1459598. PMID 29863849.
20. ^Чен, Пинг; Он, Тэн; Ву, Гуотао; Го, Цзяньпин; Гао, Вэньбо; Чанг, Фэй; Ван, Пэйкунь (январь 2017 г.). «Нарушение масштабных соотношений для достижения низкотемпературного синтеза аммиака посредством LiH-опосредованного переноса азота и гидрирования» Химия природы. 9 (1): 64–70. DOI : 10.1038 / nchem.2595. ISSN 1755-4349. PMID 27995914.
21. ^Шуман, Джулия; Медфорд, Эндрю Дж.; Ю, Чон Сок; Чжао, Чжи-Цзянь; Ботра, Паллави; Цао, Анг; Студт, Феликс; Абильд-Педерсен, Франк; Нёрсков, Йенс К. (13 марта 2018 г.). «Селективность превращения синтез-газа в оксигенаты C2 + на поверхности переходных металлов с ГЦК (111)». Катализ ACS. 8 (4): 3447–3453. doi : 10.1021 / acscatal.8b00201. OSTI 1457170.
22. ^Nørskov, Jens K.; Студт, Феликс; Абильд-Педерсен, Франк; Цай, Чарли; Ю, Чон Сок; Монтойя, Джозеф Х.; Алджама, Хасан; Кулкарни, Амбариш Р.; Латимер, Аллегра А. (февраль 2017 г.). «Понимание тенденций активации связи C – H в гетерогенном катализе». Материалы природы. 16 (2): 225–229. doi : 10.1038 / nmat4760. ISSN 1476-4660. PMID 27723737.
23. ^ Бартоломью, Кальвин Х. (2001). «Механизмы дезактивации катализатора». Прикладной катализ A: Общие. 212 (1-2): 17–60. doi : 10.1016 / S0926-860X (00) 00843-7.
24. ^ Норсков, Йенс К. (2014-08-25). Фундаментальные концепции гетерогенного катализа. Studt, Felix., Abild-Pedersen, Frank., Bligaard, Thomas. Хобокен, Нью-Джерси. ISBN 9781118892022. OCLC 884500509.
25. ^Форзатти, П. (1999-09-14). «Деактивация катализатора». Катализ сегодня. 52 (2–3): 165–181. DOI : 10.1016 / s0920-5861 (99) 00074-7. ISSN 0920-5861.
26. ^Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, стр.720 (1955); Vol. 23, стр.71 (1943). https://web.archive.org/web/20120315000000*/http://orgsynth.org/orgsyn/pdfs/CV4P0603.pdf
27. ^Хейтбаум; Глориус; Эшер (2006). «Асимметричный гетерогенный катализ». Энгью. Chem. Int. Эд. 45 (29): 4732–62. doi : 10.1002 / anie.200504212. PMID 16802397.
28. ^Ван, Айцинь; Ли, Цзюнь; Чжан, Тао (июнь 2018 г.). «Гетерогенный одноатомный катализ». Обзоры природы Химия. 2 (6): 65–81. DOI : 10.1038 / s41570-018-0010-1. ISSN 2397-3358. S2CID 139163163.
29. ^Цзэн, Лян; Чэн, Чжо; Fan, Jonathan A.; Фань, Лян-Ши; Гонг, Цзиньлун (ноябрь 2018 г.). «Окислительно-восстановительная химия оксидов металлов для химических циклических процессов». Обзоры природы Химия. 2 (11): 349–364. DOI : 10.1038 / s41570-018-0046-2. ISSN 2397-3358. S2CID 85504970.
30. ^Науман д'Алнонкур, Рауль; Чепеи, Ленард-Иштван; Хэвекер, Майкл; Гиргсдис, Франк; Schuster, Manfred E.; Шлёгль, Роберт; Траншке, Аннетт (2014). «Реакционная сеть при окислении пропана на фазово-чистых оксидных катализаторах MoVTeNb M1». J. Catal. 311 : 369–385. doi : 10.1016 / j.jcat.2013.12.008. hdl : 11858 / 00-001M-0000-0014-F434-5.
31. ^Zhang, J.; Лю, X.; Blume, R.; Чжан, А.; Schlögl, R.; Су, Д. С. (2008). «Поверхностно-модифицированные углеродные нанотрубки катализируют окислительное дегидрирование н-бутана». Наука. 322 (5898): 73–77. Bibcode : 2008Sci... 322... 73Z. doi : 10.1126 / science.1161916. HDL : 11858 / 00-001M-0000-0010-FE91-E. PMID 18832641. S2CID 35141240.
32. ^Frank, B.; Blume, R.; Ринальди, А.; Trunschke, A.; Шлёгль Р. (2011). "Кислородный катализатор внедрения углекислого газа". Энгью. Chem. Int. Эд. 50 (43): 10226–10230. doi : 10.1002 / anie.201103340. PMID 22021211.
33. ^Бой Корнилс; Вольфганг А. Херрманн, ред. (2004). Металлоорганический катализ в водной фазе: концепции и приложения. Wiley-VCH.

• СМИ, связанные с гетерогенным катализом на Wikimedia Commons