Метод Гутмана – Беккета

редактировать

Метод Гутмана – Беккета - это экспериментальная процедура, которая используется химиками для оценки кислотности Льюиса молекулярных частиц. Оксид триэтилфосфина (Et 3 PO, TEPO) используется в качестве молекулы зонда, и системы оцениваются с помощью P ЯМР-спектроскопии.

. Гутманн (1975) использовал P-ЯМР-спектроскопию для параметризации кислотности растворителей по Льюису с помощью Акцепторные номера. Беккет (1996) признал его более широкую применимость и адаптировал процедуру таким образом, чтобы ее можно было легко применить к молекулярным видам при растворении в слабокислых растворителях по Льюису. Однако было показано, что не существует единого универсального порядка концентраций кислот Льюиса (или концентраций оснований Льюиса) и что необходимы два параметра или два свойства (см. теория HSAB и модель ECW ), чтобы определить концентрацию кислоты и основания. Шкалы отдельных параметров или свойств ограничены меньшим диапазоном кислот или оснований. Термин "метод Гутмана-Беккета" впервые был использован в химической литературе в 2007 году, а метод Гутмана-Беккета в настоящее время используется (как процедура с одним параметром) из-за его экспериментального удобства.

Проф. Доктор Виктор Гутманн (1921–98) был выдающимся австрийским химиком (см. de: Viktor Gutmann ), известным своими работами по неводным растворителям. Проф. Майкл А. Беккет - бывший руководитель химического факультета Бангорского университета, Великобритания.

Применение к боранам

Взаимодействие оксида триэтилфосфина с кислотой Льюиса

Химический сдвиг P (δ) Et 3 PO чувствителен к химическим воздействиям. окружающей среды, но обычно находится в диапазоне от +40 до +100 частей на миллион. Атом O в Et 3 PO представляет собой основание Льюиса, и его взаимодействие с кислотными центрами Льюиса вызывает деэкранирование соседнего атома P. Гутманн описал шкалу акцепторных чисел (AN) для кислотности Льюиса растворителя с двумя контрольными точками, относящимися к химическому сдвигу P ЯМР Et 3 PO в слабокислотном растворителе Льюиса гексане (δ = 41,0 м.д., AN 0) и в сильно кислотном растворителе Льюиса SbCl 5 (δ = 86,1 м.д., AN 100). Число акцепторов можно рассчитать из AN = 2,21 x (δ образец - 41,0), и более высокие значения AN указывают на большую кислотность по Льюису. Тригалогениды бора являются архетипическими кислотами Льюиса и имеют следующие значения AN: BF 3 (89) < BCl3 (106) < BBr3 (109) < BI3 (115). Кислотность по Льюису других молекул может быть получена в слабых кислотных растворителях по Льюису путем измерения P ЯМР их аддуктов Et 43 3 PO. Метод Гутмана-Беккета был применен к производным кислот Льюиса фторарилборанам, таким как B (C 6F5)3(AN 82), и катионам борения, и был рассмотрен его применение к различным соединениям бора.

Применение к другим соединениям

Метод Гутмана-Беккета был успешно применен к комплексам щелочноземельных металлов, соединениям основной группы p-блока (например, AlCl 3, AN 87; катионы силилия; [E ( bipy) 2 ] (E = P, As, Sb, Bi) катионы; катионные 4-координатные производные P и Sb) и соединения переходных металлов (например, TiCl 4, AN 70).

Ссылки

Последняя правка сделана 2021-05-22 14:09:49
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте