Реакция Гомберга – Бахмана

Реакция Гомберга-Бахмана, названная в честь российско-американского химика Мозеса Гомберга и американского химика Вернера Эммануэля Бахмана, является реакция сочетания арил -арил через соль диазония.

ареновое соединение 1(здесь бензол ) связано с основанием с солью диазония 2 с биарилом 3 через промежуточный арильный радикал. Например, п-бром бифенил может быть получен из 4-броманилина и бензола :

BrC 6H4NH2+ C 6H6→ BrC 6H4−C6H5

Реакция предлагает широкий диапазон как для диазониевого компонента, так и для аренового компонента, но выходы обычно низкие после первоначальной процедуры (менее 40%), учитывая множество побочных реакций диазониевых солей. Было предложено несколько улучшений. Одна возможность заключается в использовании тетрафторборатов диазония в ареновом растворителе вместе с катализатором межфазного переноса, другая - в использовании 1-арил-3,3-диалкилтриазенов.

Один внутримолекулярная вариация, которая дает лучшие результаты, - это циклизация Пшорра :

Группа Z может быть CH 2, CH 2CH2, NH и CO (до флуоренона ) чтобы назвать только несколько.

• Синтез Грэбе – Ульмана
• Арилирование Меервейна
• Реакция Сандмейера

1. ^Gomberg, M. ; Бахманн, В. Э. (1924). «Синтез биарильных соединений с помощью диазореакции». Дж. Am. Chem. Soc. 42(10): 2339–2343. doi : 10.1021 / ja01675a026.
2. ^W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553 )
3. ^Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Расширенная органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
4. ^M. Gomberg ; WE Bachmann (1928). «p-Bromobiphenyl». Organic Syntheses. 8: 42. doi : 10.15227 / orgsyn.008.0042.; Collective Volume, 1, p. 113
5. ^JR Beadle, SH Korzeniowski, DE Rosenberg, BJ Garcia-Slanga, GW Gokel; Korzeniowski; Rosenberg; Garcia- Slanga; Gokel (1984). «Синтез несимметричных биаренов по Гомбергу-Бахмана, катализируемый фазовым переносом: обзор катализаторов и субстратов». J. Org. Chem. 49(9): 1594–603. doi : 10.1021 / jo00183a021. CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка )
6. ^TB Patrick, RP Willaredt, DJ DeGonia; Willaredt; Degonia (1985). »Синтез биарилов из ар илтриазены ". Дж. Орг. Chem. 50(13): 2232–2235. doi : 10.1021 / jo00213a007. CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка )
7. ^Роберт Пшорр (1896). "Neue Synthese" des Phenanthrens und seiner Derivate " [Новый синтез фенантрена и его производных]. Chem. Ber. (на немецком языке). 29 (1): 496–501. doi : 10.1002 / cber.18960290198.
8. ^March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
9. ^Лаали, Кеннет К.; Шокухимер, Мохаммадреза (2009). «Реакция Пшорра, новый взгляд на классическую трансформацию». 6 (2): 193–202. doi : 10.2174 / 157017909788167275.
10. ^Стивен А. Чендлер; Питер Хэнсон; Алек Б. Тейлор; Пол Х. Уолтон; Аллан У. Timms (2001). «Реакции Сандмейера. Часть 5.1. Оценка скоростей транслокации и циклизации 1,5-арил / арильного радикала в процессе синтеза флуоренона Пшорра со сравнительным анализом энергетики». J. Chem. Soc., Pe rkin Trans. 2 (2): 214–228. doi :10.1039/b006184k.