Войти
| Фаворский перегруппировка | |
|---|---|
| Названа в честь | Алексея Евграфовича Фаворского |
| Тип реакции | Реакция перегруппировки |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция Фаворского |
| RSC ID онтологии | RXNO: 0000385 |
Перегруппировка Фаворского, названная в честь русского химика Алексея Евграфовича Фаворского, в основном представляет собой перегруппировку циклопропанонов и α- галогенкетоны, что приводит к производным карбоновой кислоты. В случае циклических α-галогенкетонов перегруппировка Фаворского представляет собой сжатие кольца. Эта перегруппировка происходит в присутствии основания, иногда гидроксида, с получением карбоновой кислоты, но чаще всего либо алкоксид основания, либо амин, чтобы дают сложный эфир или амид соответственно. α, α'-Дигалокетоны удаляют HX в условиях реакции с образованием α, β-ненасыщенных карбонильных соединений.
Считается, что механизм реакции включает образование енолята на стороне кетон от атома хлора. Этот енолят циклизуется с образованием промежуточного продукта циклопропанон, который затем подвергается атаке гидроксидом нуклеофилом.
. Вторая стадия также была предложена как ступенчатый процесс, при этом хлорид-анион выходит первым с образованием цвиттерионного оксиаллильного катиона. до того, как произойдет дисротационное электроциклическое замыкание кольца с получением промежуточного циклопропанона.
Использование анионов алкоксида, таких как метоксид натрия, вместо гидроксида натрия, дает сложный эфир с сокращенным кольцом 68>продукт.
Когда образование енолята невозможно, перегруппировка Фаворского происходит по альтернативному механизму, при котором происходит присоединение гидроксида к кетону, за которым следует согласованный коллапс тетраэдрического промежуточного соединения и миграция соседнего углерода со смещением галогенид. Это иногда называют псевдо-перегруппировкой Фаворского, хотя до исследований по маркировке считалось, что все перегруппировки Фаворского протекают через этот механизм.
 |
| Анимация механизма реакции |
В связанном деградации Валлаха (Отто Валлах, 1918) не один, а два атома галогена фланкируют кетон, приводящий к новому сжимающемуся кетону после окисления и декарбоксилирования
Тип реакции также существует как фотохимическая реакция. фотореакция Фаворского была использована для фотохимического разблокирования некоторых фосфатов (например, фосфатов АТФ ) защищенных так- называемые п-гидроксифенацильными группами. Снятие защиты происходит с помощью триплета бирадикала (3) и промежуточного диона спиро промежуточного звена (4 ), хотя последний до сих пор не обнаруживается. 111>См. Также
