Номер донора

В химии a номер донора ( DN) - количественная мера основности Льюиса. Донорное число определяется как отрицательное значение энтальпии для образования аддукта 1: 1 между основанием Льюиса и стандартной кислотой Льюиса SbCl 5(пентахлорид сурьмы ), в разбавленный раствор в некоординирующем растворителе 1,2-дихлорэтан с нулевым DN. Единицами измерения являются килокалорий на моль по историческим причинам. Число доноров является мерой способности растворителя сольватировать катионы и кислоты Льюиса. Метод был разработан В. Гутманном в 1976 году. Точно так же кислоты Льюиса характеризуются акцепторными числами (AN, см. метод Гутмана – Беккета ).

Типичные значения растворителя составляют:

• ацетонитрил 14,1 ккал / моль (59,0 кДж / моль)
• ацетон 17 ккал / моль (71 кДж / моль)
• метанол 19 ккал / моль (79 кДж / моль)
• тетрагидрофуран 20 ккал / моль (84 кДж / моль)
• диметилформамид (ДМФ) 26,6 ккал / моль (111 кДж / моль)
• диметилсульфоксид (ДМСО) 29,8 ккал / моль (125 кДж / моль)
• этанол 31,5 ккал / моль (132 кДж / моль)
• пиридин 33,1 ккал / моль (138 кДж / моль)
• триэтиламин 61 ккал / моль (255 кДж / моль)

Донорное число растворителя можно измерить с помощью калориметрии, хотя его часто измеряют с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) с использованием допущений о комплексообразовании. Критический обзор концепции числа доноров указал на серьезные ограничения этой шкалы сродства. Кроме того, было показано, что для определения порядка силы основания Льюиса (или силы кислоты Льюиса) необходимо учитывать по крайней мере два свойства. Для качественной теории HSAB Пирсона эти два свойства - твердость и прочность, тогда как для количественной модели ECW Драго эти два свойства - электростатические и ковалентные.

1. ^Франсуаза Арно; Рита Дельгадо; Сильвия Чавес (2003). «Критическая оценка констант устойчивости и термодинамических функций металлокомплексов краун-эфиров». Pure Appl. Chem. 75(1): 71–102. doi : 10.1351 / pac200375010071.
2. ^V. Гутманн (1976). «Влияние растворителей на химическую активность металлоорганических соединений». 18 (2): 225–255. doi : 10.1016 / S0010-8545 (00) 82045-7.
3. ^D.T. Сойер, Дж.Л. Робертс (1974). Экспериментальная электрохимия для химиков. John Wiley Sons, Inc.
4. ^КАТАЯМА, Мисаки; ШИНОДА, Мицуши; ОЗУЦУМИ, Казухико; ФУНАХАСИ, Сигэнобу; ИНАДА, Ясухиро (2012). «Повторная оценка числа доноров с помощью титрационной калориметрии». Аналитические науки. 28 (2): 103. doi : 10.2116 / analsci.28.103. ISSN 0910-6340.
5. ^Лоуренс, К. и Гал, Дж.Ф. Шкалы основности и сродства Льюиса, данные и измерения, (Wiley 2010) стр. 51 IBSN 978-0-470-74957-9
6. ^Крамер Р. Э. и Бопп Т. Т. (1977) Великий график E и C. Графическое отображение энтальпий образования аддуктов для кислот и оснований Льюиса. Журнал химического образования 54 612–613
7. ^Пирсон, Ральф Г. (1968). «Жесткие и мягкие кислоты и основания, HSAB, часть 1: Основные принципы». Дж. Chem. Educ. 1968 (45): 581–586. Bibcode : 1968JChEd..45..581P. doi : 10.1021 / ed045p581.
8. ^Фогель Г. К.; Драго Р. С. (1996). «Модель ECW». Журнал химического образования. 73 (8): 701–707. Bibcode : 1996JChEd..73..701V. doi : 10.1021 / ed073p701. CS1 maint: использует параметр авторов (ссылка )

• IUPAC, Compendium of Химическая терминология, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) «номер донора ». doi : 10.1351 / goldbook.D01833