Войти
Реакция Дебнера – Миллера - это органическая реакция анилина с α, β-ненасыщенным карбонилом соединения с образованием хинолинов.
Эта реакция также известна как синтез хинолина Скраупа-Добнера-фон Миллера и названа в честь чешского химика Зденко Ганса Скраупа (1850–1910) и немцы (Добнер) (1850–1907) и (1848–1899). Когда α, β-ненасыщенное карбонильное соединение получают in situ из двух карбонильных соединений (посредством альдольной конденсации ), реакция известна как Метод Бейера для хинолинов .
Реакция катализируется кислотами Льюиса, такими как тетрахлорид олова и трифлат скандия (III) и кислоты Бренстеда такие как п-толуолсульфоновая кислота, хлорная кислота, амберлит и йод.
Механизм реакции для этой реакции и связанный с ней синтез Скраупа является предметом обсуждения. В исследовании 2006 года предлагается механизм фрагментации-рекомбинации, основанный на экспериментах по скремблированию изотопов углерода. В этом исследовании 4-изопропиланилин 1 реагирует со смесью (50:50) обычного пулегона и обогащенного C изомера 2, и механизм реакции следующий. Обведены на схеме 2 с обозначенным углеродом, обозначенным красной точкой. Первая стадия - это добавление нуклеофильного конъюгата амина с енолом к аминокетону 3 в обратимой реакции.. Затем это промежуточное соединение фрагментируется на имин 4aи насыщенный циклогексанон 4bв необратимой реакции, и оба фрагмента рекомбинируют в реакции конденсации с конъюгированным имин 5 . На следующем этапе 5 реагирует со второй молекулой анилина при добавлении нуклеофильного конъюгата с имином 6 и последующем электрофильном присоединении и переносе протона в приводит к 7. удаление одной молекулы анилина через 8 и реоматизация приводит к конечному продукту 9 . Поскольку α-аминопротоны недоступны в этом модельном соединении, реакция не ведется до полноценного хинолина.
Фрагментация на 4a и 4b является ключом к этому механизму, поскольку объясняет результаты изотопного скремблирования. В реакции помечена только половина реагента пулегон (2 ), и при рекомбинации меченый иминный фрагмент может реагировать с другим меченым кетоновым фрагментом или немеченым фрагментом, и аналогично меченый кетоновый фрагмент может реагируют с меченым или немеченым иминным фрагментом. Полученное распределение продукта подтверждено масс-спектрометрией конечного продукта 9.
