Войти
| Диастереомеры, которые также являются эпимерами | |
|---|---|
 |  |
 |  |
| D-Треоза | D-Эритроза |
Диастереомеры (иногда называемые диастереоизомеры ) представляют собой тип стереоизомера. Диастеореомеры определяются как неидентичные стереоизомеры без зеркального отображения. Следовательно, они возникают, когда два или более стереоизомера соединения имеют разные конфигурации в одном или нескольких (но не всех) эквивалентных (связанных) стереоцентрах и не являются зеркальными отображениями друг друга. Когда два диастереоизомера отличаются друг от друга только одним стереоцентром, они являются эпимерами. Каждый стереоцентр дает две разные конфигурации и, таким образом, обычно увеличивает количество стереоизомеров в два раза.
Диастереомеры отличаются от энантиомеров тем, что последние представляют собой пары стереоизомеров, которые различаются по всем стереоцентрам и, следовательно, являются зеркальным отображением друг друга. Энантиомеры соединения с более чем одним стереоцентром также являются диастереомерами других стереоизомеров этого соединения, которые не являются их зеркальным отображением (то есть за исключением противоположного энантиомера). Диастереомеры имеют разные физические свойства (в отличие от большинства аспектов энантиомеров) и часто различную химическую реакционную способность.
Диастереомерия также может возникать по двойной связи, где цис-против-транс относительные положения заместителей дают два не совмещаемых изомера. Многие конформационные изомеры также являются диастереомерами.
Диастереоселективность - это предпочтение образования одного или более чем одного диастереомера по сравнению с другим в органической реакции.
Когда одинарная связь между двумя центрами может свободно вращаться, дескрипторы цис / транскриптов становятся инвалид. Два широко распространенных префикса, используемых для различения диастереомеров на sp3-гибридизованных связях в молекуле с открытой цепью, - это syn и anti . Масамунэ предложил дескрипторы, которые работают, даже если группы не находятся на соседних атомах углерода. Он также работает независимо от приоритетов CIP. Син описывает группы на одном лице, а анти описывает группы на противоположных гранях. Концепция применима только к зигзагообразной проекции. Дескрипторы описывают только относительную стереохимию, а не абсолютную стереохимию. все изомеры одинаковы.
Два старых префикса, которые все еще широко используются для различения диастереомеров, - это трео и эритро . В случае сахаридов, при построении в проекции Фишера, эритро-изомер имеет два идентичных заместителя на одной стороне, а изомер трео имеет их на противоположных сторонах. Если нарисовать зигзагообразную цепочку, эритроизомер имеет два идентичных заместителя на разных сторонах плоскости (анти). Названия образованы от диастереомерных альдоз эритрозы (сироп) и треозы (точка плавления 126 ° C). Эти префиксы не рекомендуются для использования вне области сахаридов, потому что их определения могут привести к противоречивым интерпретациям.
Еще одно соединение трео - это треонин, одна из незаменимых аминокислот. Эритро-диастереомер называется аллотреонином.
  . |
| L-теонин (2S, 3R) и D -реонин (2R, 3S). |
  . |
| L-аллотреонин (2S, 3S) и D -аллотреонин (2R, 3R) |
Если молекула содержит два асимметричных центра, существует до четырех возможных конфигураций, и все они не могут быть несовместимыми зеркальными отображениями друг друга. Возможности для различных изомеров продолжают увеличиваться по мере добавления к молекуле большего количества стереоцентров. В общем, количество стереоизомеров в молекуле может быть определено путем вычисления 2, где n = количество хиральных центров в молекуле. Это верно за исключением случаев, когда молекула имеет мезо формы - некоторые конфигурации эквивалентны друг другу.
Для n = 3 имеется восемь стереоизомеров. Среди них есть четыре пары энантиомеров: R, R, R и S, S, S; R, R, S и S, S, R; R, S, S и S, R, R; и R, S, R и S, R, S. Существует намного больше пар диастереомеров, потому что каждая из этих конфигураций является диастереомером по отношению к любой другой конфигурации, за исключением ее собственного энантиомера (например, R, R, R представляет собой диастереомер R, R, S; R, S, R ; и R, S, S). Для n = 4 имеется шестнадцать стереоизомеров или восемь пар энантиомеров. Четыре альдопентозы и восемь альдогексоз (подмножества пяти- и шестиуглеродных сахаров) являются примерами наборов соединений, которые отличаются этим образом.
Как указано ранее, два диастереомера не будут иметь идентичных химических свойств. Эти знания используются в хиральном синтезе для разделения смеси энантиомеров. Это принцип хирального разрешения. После получения диастереомеров их разделяют с помощью хроматографии или перекристаллизации. Также обратите внимание на пример стереохимии кетонизации енолов и енолатов.
