Дегидрогалогенирование

редактировать
Дегалогенирование с образованием алкена

Дегидрогалогенирование - это реакция элиминирования, которая устраняет (удаляет) галогенид водорода из подложки. Реакция обычно связана с синтезом алкенов, но имеет более широкое применение.

Содержание

  • 1 Дегидрогалогенирование из алкилгалогенидов
    • 1.1 Реакции, промотированные основанием
    • 1.2 Термический крекинг
  • 2 Другие дегидрогалогенизации
    • 2.1 Эпоксиды
    • 2.2 Изоцианиды
  • 3 Внешние ссылки
  • 4 Ссылки

Дегидрогалогенирование из алкилгалогенидов

Традиционно, алкил галогениды являются субстратами для дегидрогалогенирования. Алкилгалогенид должен быть способен образовывать алкен, поэтому метил и бензигалогениды не являются подходящими субстратами. Также не подходят арилгалогениды. После обработки сильным основанием дегидрогалогенаты хлорбензола дают фенол через промежуточное соединение бензин.

Реакции, промотированные основанием

При обработке сильным основанием многие алкилхлориды превращаются в соответствующий алкен. Она также называется реакцией β-элиминирования и представляет собой тип реакции элиминирования. Некоторые примеры приведены ниже:

CH 3 β - α CH 2 Cl Этилхлорид + KOH ⟶ CH 2 = CH 2 Этилен + KCl + H 2 O CH 3 - CH 2 - CH 2 Cl 1 - Хлорпропан + KOH ⟶ CH 3 - CH = CH 2 пропен + KCl + H 2 O CH 3 - CHCl - CH 3 2 - хлорпропан + KOH ⟶ CH 3 - CH = CH 2 пропен + KCl + H 2 O {\ displaystyle {\ begin {выровнено} { \ ce {{\ underset {этилхлорид} {^ {\ beta} CH3 - ^ {\ alpha} CH2Cl}} + KOH}} \ {\ ce {->{\ underset {этилен} {CH2 = CH2}} + {KCl} + H2O}} \\ {\ ce {{\ underset {1-Chloropropane} {CH3-CH2-CH2Cl}} + KOH}} \ {\ ce {->{\ underset {Propene} {CH3 -CH = CH2}} + {KCl} + H2O}} \\ {\ ce {{\ underset {2-Chloropropane} {CH3-CHCl-CH3}} + KOH}} \ {\ ce {->{\ underset {Propene} {CH3-CH = CH2}} + {KCl} + H2O}} \ end {align}}}{\displaystyle {\begin{aligned}{\ce {{\underset {Ethyl Chloride}{^{\beta}CH3-^{\alpha}CH2Cl}}+ KOH}}\ {\ce {->{\ underset {Ethylene} {CH2 = CH2}} + {KCl} + H2O}} \\ {\ ce {{\ underset {1-Chloropropane} {CH3-CH2-CH2Cl}} + KOH}} \ {\ ce {->{\ underset {Propene} {CH3-CH = CH2} } + {KCl} + H2O}} \\ {\ ce {{\ underset {2-Chloropropane} {CH3-CHCl-CH3}} + KOH}} \ {\ ce {->{\ underset {Propene} { CH3-CH = CH2}} + {KCl} + H2O}} \ end {align}}}

Здесь этилхлорид реагирует с гидроксидом калия, обычно в растворителе, таком как этанол, с получением этилена. Аналогичным образом, 1-хлорпропан и 2-хлорпропан дают пропен.

. Правило Зайцева помогает предсказать региоселективность для этого типа реакции.

Как правило, реакция галогеналкана с гидроксидом калия может конкурировать с реакцией S N2 нуклеофильного замещения ОН сильным, беспрепятственным нуклеофилом. Однако спирты обычно являются второстепенными продуктами. При дегидрогалогенировании часто используются сильные основания, такие как трет-бутоксид калия (K [CH 3]3CO).

Термический крекинг

В промышленном масштабе дегидрогалогенирование, промотируемое основаниями, как описано выше, не является предпочтительным. Удаление соли галогенида щелочного металла проблематично. Вместо этого предпочтительны термически индуцированные дегидрогалогенизации. Одним из примеров является производство винилхлорида путем нагревания 1,2-дихлорэтана :

CH2Cl-CH 2 Cl → CH 2 = CHCl + HCl

Полученная HCl может быть повторно использована в реакции оксихлорирования.

Термически индуцированные дегидрофторирования используются в производстве фторолефинов и гидрофторолефинов. Одним из примеров является получение 1,2,3,3,3-пентафторпропена из 1,1,2,3,3,3-гексафторпропана:

CF2HCH (F) CF 3 → CHF = C (F) CF 3 + HF

Другие дегидрогалогенизации

Эпоксиды

Хлоргидрины, соединения со связностью R (HO) CH- CH (Cl) R 'подвергается дегидрохлорированию с образованием эпоксидов. Эта реакция используется в промышленности для производства миллионов тонн пропиленоксида ежегодно из пропиленхлоргидрина :

CH3CH (OH) CH 2 Cl + KOH → CH 3 CH (O) CH 2 + H 2 O + KCl

Изоцианиды

Реакция карбиламина для синтеза изоцианидов в результате действия хлороформа на первичный амин включает три дегидрогалогенирования. Первое дегидрогалогенирование - это образование дихлоркарбена :

KOH + CHCl 3 → KCl + H 2 O + CCl 2

Две последовательные стадии опосредованного основаниями дегидрохлорирования приводят к образование изоцианида.

Carbylamine Mechanism.png

Внешние ссылки

Ссылки

Последняя правка сделана 2021-05-17 11:43:03
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте