Имена | |
---|---|
ИЮПАК (Z) -циклогептен | |
Другие имена цис-циклогептен | |
Идентификаторы | |
Номер CAS | |
3D-модель (JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.010.056 |
PubChem CID | |
UNII | |
Com Панель управления pTox (EPA ) | |
InChI
| |
УЛЫБКИ
| |
Свойства | |
Химическая формула | C7H12 |
Молярная масса | 96,17 г / моль |
Плотность | 0,824 г / см |
Точка кипения | от 112 до 114,7 ° C (от 233,6 до 238,5 ° F; От 385,1 до 387,8 K) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
Y (что такое ?) | |
Ссылки в ink | |
Циклогептен представляет собой 7-членный циклоалкен с температурой вспышки -6,7 ° C. Это сырье в органической химии и мономер в синтезе полимеров. Циклогептен может существовать либо в виде цис -, либо в виде транс-изомера.
цис-циклогептен | транс-циклогептен |
В случае циклогептена всегда предполагается цис-изомер, но транс-изомер также существует. Одной из процедур органического синтеза транс-циклогептена является синглетная фотосенсибилизация цис-циклогептена метилбензоатом и ультрафиолетовым светом при - 35 ° С. двойная связь в транс-изомере очень напряжена. Непосредственно присоединенные атомы простого алкена компланарны. В трансциклогептене, однако, размер кольца не позволяет алкену и двум присоединенным к нему атомам углерода иметь такую геометрию, потому что оставшиеся три атома углерода не могут достигать достаточно большого расстояния, чтобы замкнуть кольцо (см. Также правило Бредта ). Должны быть необычно большие углы (угловая деформация ), необычно длинные связи, иначе атомы алканоподобной петли столкнутся с алкеновой частью (стерическая деформация ). Отчасти напряжение снимается за счет пирамидизации каждого углерода алкена и их вращения относительно друг друга. Угол пирамидализации оценивается в 37 ° (по сравнению с углом в 0 ° для атома с нормальной тригонально-планарной геометрией), а смещение p-орбиталей составляет 30,1 °. Поскольку барьер для вращения двойной связи в этилене составляет приблизительно 65 ккал / моль (270 кДж / моль) и может только быть сниженным на расчетную энергию деформации 30 ккал / моль (125 кДж / моль), присутствующую в транс-изомере, транс-циклогептен должен быть стабильной молекулой, как и его гомолог транс-циклооктен. На самом деле это не так: если температура не поддерживается очень низкой, происходит быстрая изомеризация в цис-изомер. Механизм изомеризации транс-циклогептена - это не просто вращение алкеновой связи, а скорее альтернативный путь с более низкой энергией. Основываясь на экспериментально наблюдаемой кинетике реакции второго порядка для изомеризации, две молекулы транс-циклогептена в предложенном пути сначала образуют дирадикальный димер. Два радикальных кольца гептана затем раскручиваются до ненапряженной конформации, и, наконец, димерные фрагменты снова превращаются в две молекулы цис-циклогептена. Следует отметить, что фотоизомеризация малеиновой кислоты в фумаровую кислоту с помощью брома также является бимолекулярной.