Хлорид меди (II)

редактировать
Хлорид меди (II)
Tolbachite-3D-balls.png . Безводный
хлорид меди (II).jpg . Безводный
Хлорид меди.jpg . Дигидрат
Имена
Другие названия Хлорид меди
Идентификаторы
Номер CAS
3D-модель (JSmol )
Ссылка Beilstein 8128168
ChEBI
ChEMBL
  • ChEMBL1200553
ChemSpider
DrugBank
ECHA InfoCard 100.028.373 Измените это в Викиданных
Номер EC
  • 231-210-2
Ссылка Gmelin 9300
PubChem CID
номер RTECS
  • GL7000000
UNII
номер ООН 2802
CompTox Dashboard (EPA )
InChI
УЛЫБКА
Свойства
Химическая формула CuCl 2
Молярный масса 134,45 г / моль (безводный). 170,48 г / моль (дигидрат)
Внешний виджелто-коричневое твердое вещество (безводное). сине-зеленое твердое вещество (дигидрат)
Запах без запаха
Плотность 3,386 г / см (безводный). 2,51 г / см (дигидрат)
Температура плавления 498 ° C (928 ° F; 771 K) (безводный). 100 ° C (дегидратация дигидрата)
Температура кипения 993 ° C (1819 ° F; 1266 K) (безводный, разлагается)
Растворимость в воде 70,6 г / 100 мл (0 ° C). 75,7 г / 100 мл (25 ° C). 107,9 г / 100 мл (100 ° C)
Растворимость метанол:. 68 г / 100 мл (15 ° C)

. этанол:. 53 г / 100 мл (15 ° C). растворим в ацетоне

Магнитная восприимчивость (χ)+ 1080 · 10 см / моль
Структура
Кристаллическая структура искаженная CdI 2 структура
Координационная геометрия Октаэдрическая
Опасности
Паспорт безопасности Fisher Scientific
Пиктограммы GHS GHS05: Коррозионный GHS06: Токсичный GHS07: Вредно GHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHS Опасно
Предупреждения об опасности GHS H301, H302, H312, H315, H318, H319, H335, H400, H410, H411
Меры предосторожности GHS P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301 + 310, P301 + 312, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P312, P321, P322, P330, P332 + 313, P337 + 313, P362, P363, P391, P403 + 233, P405, P501
NFPA 704 (огненный алмаз)четырехцветный алмаз NFPA 704 0 2 1
Температура вспышки Нет -воспламеняющийся
NIOSH (пределы воздействия на здоровье США):
PEL (допустимо)TWA 1 мг / м (как Cu)
REL (рекомендуется)TWA 1 мг / м (в виде Cu)
IDLH (Непосредственная опасность)TWA 100 мг / м (в виде Cu)
Родственные соединения
Другие анионы Фторид меди (II). Бромид меди (II)
Прочие катионы Хлорид меди (I). Хлорид серебра. Хлорид золота (III)
Если не указано иное отмечено, что данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒ N (что такое ?)
Ссылки в ink

Хлорид меди (II) - это химическое соединение с химической формулой CuCl 2. Это светло-коричневое твердое вещество, которое медленно поглощает влагу с образованием сине-зеленого дигидрата.

Безводная и дигидратная формы встречаются в природе в виде очень редких минералов толбахит и эриохальцит. соответственно.

Содержание

  • 1 Структура
  • 2 Свойства и реакции
    • 2.1 Гидролиз
    • 2.2 Редокс
    • 2.3 Координационные комплексы
  • 3 Получение
    • 3.1 Естественное происхождение
  • 4 Использует
    • 4.1 Сокатализатор в процессе Wacker
    • 4.2 Катализатор в производстве хлора
    • 4.3 Другие применения органических синтетических материалов
    • 4.4 Нишевые применения
  • 5 Безопасность
  • 6 Ссылки
  • 7 Дополнительная литература
  • 8 Внешние ссылки

Структура

Безводный CuCl 2 имеет искаженную структуру иодида кадмия. В этом мотиве медные центры имеют октаэдрические формы. Большинство соединений меди (II) демонстрируют искажения идеализированной октаэдрической геометрии из-за эффекта Яна-Теллера, который в данном случае описывает локализацию одного d-электрона на молекулярной орбитали, т.е. сильно разрыхлитель по отношению к паре хлоридных лигандов. В CuCl 2 · 2H 2 O медь снова принимает сильно искаженную октаэдрическую геометрию, при этом центры Cu (II) окружены двумя водными лигандами и четырьмя хлоридными лигандами, которые соединяют асимметрично с другими центрами Cu.

Хлорид меди (II) является парамагнитным. Исторический интерес представляет CuCl 2 · 2H 2 O был использован в первых измерениях электронного парамагнитного резонанса, выполненных Евгением Завойским в 1944 году.

Свойства и реакции

Водные растворы хлорида меди (II). Зеленоватый при высоком содержании [Cl], более синий при пониженном содержании [Cl].

Водный раствор, приготовленный из хлорида меди (II), содержит ряд комплексов меди (II) в зависимости от концентрации, температуры и наличия дополнительного хлорида ионы. Эти частицы включают синий цвет [Cu (H 2O)6]] и желтый или красный цвет галогенидных комплексов формулы [CuCl 2 + x ].

Гидролиз

осадки гидроксида меди (II) при обработке растворов хлорида меди (II) основанием:

CuCl 2 + 2 NaOH → Cu (OH) 2 + 2 NaCl
Хлорид меди (II) дигидрат кристалл

Частичный гидролиз дает тригидроксид хлорида дигидрата, Cu 2 (OH) 3 Cl, популярный фунгицид.

Редокс

Хлорид меди (II) является мягким окислителем. Он разлагается до хлорида меди (I) и газообразного хлора около 1000 ° C:

2 CuCl 2 → 2 CuCl + Cl 2

Хлорид меди (II) (CuCl 2) реагирует с несколькими металлами с образованием металлической меди или хлорида меди (I) (CuCl) с окисление другого металла. Чтобы преобразовать хлорид меди (II) в хлорид меди (I), может быть удобно восстановить водный раствор с помощью диоксида серы в качестве восстановителя:

2 CuCl 2 + SO 2 + 2 H 2 O → 2 CuCl + 2 HCl + H 2SO4

Координационные комплексы

CuCl 2 реагируют с HCl или другими источниками хлорида с образованием комплексных ионов: красный CuCl 3 (на самом деле это димер Cu 2Cl6, пара тетраэдров с общим ребром), а также зеленый или желтый CuCl 4.

CuCl. 2+ Cl. ⇌ CuCl. 3
CuCl. 2+ 2 Cl. ⇌ CuCl. 4

Некоторые из этих комплексов можно кристаллизовать из водного раствора, и они принимают широкий спектр структур.

Хлорид меди (II) также образует различные координационные комплексы с лигандами, такими как аммиак, пиридин и оксид трифенилфосфина :

CuCl 2 + 2 C 5H5N → [CuCl 2(C5H5N)2] (тетрагональный)
CuCl 2 + 2 ( C 6H5)3PO → [CuCl 2 ((C 6H5)3PO) 2 ] (тетраэдрический)

Однако «мягкие» лиганды, такие как фосфины (например, трифенилфосфин ), йодид и цианид, а также некоторые третичные амины вызывают восстановление с образованием комплексов меди (I).

Препарат

Хлорид меди (II) получают в промышленных масштабах путем хлорирования меди. Медь при красном нагревании (300-400 ° C) непосредственно соединяется с газообразным хлором, давая (расплавленный) хлорид меди (II). Реакция очень экзотермическая.

Cu (s) + Cl 2 (г) → CuCl 2 (l)

Это также коммерчески практично сочетать оксид меди (II) с избытком хлорида аммония при аналогичных температурах с получением c хлорид, аммиак и вода:

CuO + 2NH 4 Cl → CuCl 2 + 2NH 3 + H 2O

Хотя сама медь не может окисляться соляной кислотой, могут быть медьсодержащие основания, такие как гидроксид, оксид или карбонат меди (II).

После приготовления раствор CuCl 2 может быть очищен кристаллизацией. При стандартном методе раствор, смешанный с горячей разбавленной соляной кислотой, вызывает образование кристаллов путем охлаждения в бане с хлоридом кальция (CaCl 2) - лед.

Там являются косвенными и редко используемыми средствами использования ионов меди в растворе для образования хлорида меди (II). Электролиз водного раствора хлорида натрия с помощью медных электродов дает (среди прочего) сине-зеленую пену, которую можно собрать и преобразовать в гидрат. Обычно этого не делают из-за выделения токсичного газообразного хлора и преобладания более общего хлорщелочного процесса, при электролизе металлическая медь преобразуется в ионы меди в растворе, образующем соединение. Действительно, любой раствор ионов меди можно смешать с соляной кислотой и превратить в хлорид меди путем удаления любых других ионов.

Естественное происхождение

Хлорид меди (II) встречается в природе как очень редкий безводный минерал толбахит и дигидрат эриохальцита. Оба обнаружены около фумаролы. Более распространены смешанные оксигидроксид-хлориды, такие как атакамит Cu2(OH) 3 Cl, возникающие среди зон окисления Cu рудных пластов в засушливом климате (также известные из некоторых измененных шлаков).

Использует

сокатализатор в процессе Wacker

Основным промышленным применением хлорида меди (II) является сокатализатор с хлорид палладия (II) в процессе Ваккера. В этом процессе этен (этилен) превращается в этаналь (ацетальдегид) с использованием воды и воздуха. В ходе реакции PdCl 2 восстанавливается до Pd, а CuCl 2 служит для его повторного окисления до PdCl 2. Затем воздух может окислить образовавшийся CuCl обратно до CuCl 2, завершая цикл.

  1. C2H4+ PdCl 2 + H 2 O → CH 3 CHO + Pd + 2 HCl
  2. Pd + 2 CuCl 2 → 2 CuCl + PdCl 2
  3. 4 CuCl + 4 HCl + O 2 → 4 CuCl 2 + 2 H 2O

Общий процесс:

2 C 2H4+ O 2 → 2 CH 3 CHO

Катализатор при производстве хлора

Хлорид меди (II) используется в качестве катализатора в различные процессы, в которых получают хлор путем оксихлорирования. Процесс Дикона происходит при температуре примерно от 400 до 450 ° C в присутствии хлорида меди:

4 HCl + O 2 → 2 Cl 2 + 2 H 2O

Хлорид меди (II) катализирует хлорирование при производстве винилхлорида и дихлорэтана.

Хлорид меди (II) используется в цикле медь – хлор, в котором он расщепляет пар на кислородсодержащее соединение меди и хлористый водород, а затем восстанавливается в цикле из электролиза хлорида меди (I).

Другие применения органического синтеза

Хлорид меди (II) имеет несколько узкоспециализированных применений в синтезе органических соединений. Он вызывает хлорирование ароматических углеводородов - это часто выполняется в присутствии оксида алюминия. Он способен хлорировать альфа-положение карбонильных соединений:

Альфа-хлорирование альдегида с использованием CuCl2.

Эту реакцию проводят в полярном растворителе, таком как диметилформамид (ДМФ), часто в присутствии хлорид лития, ускоряющий реакцию.

CuCl 2 в присутствии кислорода может также окислять фенолы. Основной продукт может быть направлен на получение либо хинона, либо связанного продукта окислительной димеризации. Последний процесс обеспечивает путь с высоким выходом к 1,1-бинафтолу :

Связывание бета-нафтола с использованием CuCl2.

Такие соединения являются промежуточными продуктами в синтезе BINAP и его производных

хлорида меди (II) дигидрат способствует гидролизу ацетонидов, то есть для снятия защиты с регенерацией диолов или аминоспиртов, как в этом примере (где TBDPS = трет-бутилдифенилсилил ):

Снятие защиты с ацетонида с помощью CuCl2 · 2H2O.

CuCl 2 также катализирует свободный радикал добавление сульфонилхлоридов к алкенам ; затем альфа-хлорсульфон может подвергаться элиминированию основанием с образованием винил сульфона.

Niche использует

Хлорид меди (II) также используется в пиротехнике в качестве сине-зеленого красителя. В испытании пламенем, хлориды меди, как и все соединения меди, излучают зелено-синий цвет.

В картах индикаторов влажности (HIC) от не содержащего кобальта коричневого до лазурного цвета (на основе хлорида меди (II)) HIC могут быть найдено на рынке. В 1998 году Европейское Сообщество (ЕС) классифицировало предметы содержащий хлорид кобальта (II) от 0,01 до 1% по массе в виде T (токсичный), с соответствующей R-фразой R49 (может вызвать рак при вдыхании). Как следствие, были разработаны новые не содержащие кобальта карты индикаторов влажности, содержащие медь.

Безопасность

Хлорид меди (II) может быть токсичным. Агентство по охране окружающей среды США.

Ссылки

Дополнительная литература

  1. Greenwood, Norman N. ; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. Лиде, Дэвид Р. (1990). Справочник по химии и физике CRC: готовый справочник химических и физических данных. Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 0-8493-0471-7.
  3. The Merck Index, 7-е издание, Merck Co, Rahway, New Jersey, USA, 1960.
  4. D. Николлс, Комплексы и переходные элементы первого ряда, Macmillan Press, Лондон, 1973.
  5. А. Ф. Уэллс, «Структурная неорганическая химия», 5-е изд., Oxford University Press, Oxford, UK, 1984.
  6. J. Март, Высшая органическая химия, 4-е изд., С. 723, Wiley, New York, 1992.
  7. Fieser Fieser Reagents for Organic Synthesis Volume 5, p158, Wiley, New York, 1975.
  8. D. В. Смит (1976). «Хлоркупраты (II)». Обзоры координационной химии. 21 (2–3): 93–158. doi : 10.1016 / S0010-8545 (00) 80445-2.

Внешние ссылки

На Викискладе есть материалы, связанные с хлоридом меди (II).
Последняя правка сделана 2021-05-15 11:57:03
Содержание доступно по лицензии CC BY-SA 3.0 (если не указано иное).
Обратная связь: support@alphapedia.ru
Соглашение
О проекте