Войти
1,2,3-Бутатриен, простейший кумулен A кумулен, представляет собой углеводород с тремя или более кумулятивными (последовательными) двойными связями. Они аналогичны алленам, только имеют более обширную цепь. Простейшей молекулой этого класса является бутатриен (H. 2C = C = C = CH. 2), который также называют просто кумуленом. В отличие от большинства алканов и алкенов, кумулены имеют тенденцию быть жесткими, сопоставимыми с алкинами, что делает их привлекательными для молекулярной нанотехнологии. Полиины - это еще один вид жестких углеродных цепей. Кумулены обнаруживаются в областях космического пространства, где водород встречается редко (см. астрохимия ). Кумулены, содержащие гетероатомы, называются гетерокумуленами ; пример: субоксид углерода.
Первое сообщение о синтезе бутатриена - это синтез тетрафенилбутатриена в 1921 году. Наиболее распространенный метод синтеза бутатриена основан на восстановительном сочетании геминала дигало винилиден. Сообщалось, что в 1977 г. тетрафенилбутатриен был синтезирован путем гомосочетания 2,2-дифенил-1,1,1-трибромэтана с элементарной медью в диметилформамиде.
Цис-транс-изомерия триена vs осевая хиральность аллена Жесткость кумуленов возникает из-за того, что внутренние атомы углерода несут две двойные связи. Их sp-гибридизация приводит к двум π-связям, по одной с каждым соседом, которые перпендикулярны друг другу. Это соединение усиливает линейную геометрию углеродной цепи.
Кумулены с неэквивалентными заместителями на каждом конце проявляют изомерию. Если количество последовательных двойных связей нечетное, существует цис-транс-изомерия, как для алкенов. Если количество последовательных двойных связей четное, имеется аксиальная хиральность, как для алленов.
Первым описанным комплексом, содержащим винилиденовый лиганд, был (Ph 2C2Fe2(CO) 8, полученный в результате реакции дифенилкетена и Fe (CO) 5 Структурно эта молекула напоминает Fe2(CO) 9, в котором один лиганд μ-CO заменен 1,1-дифенилвинилиденом, Ph 2C2. Первый монометаллический винилиденовый комплекс представлял собой (C5H5 ) Mo (P (C 6H5)3 ) (CO) 2 [C = C (CN) 2 ] Cl.
