Войти
The Перегруппировка Криджи представляет собой реакцию перегруппировки, названную в честь Рудольфа Криджи.
В этой органической реакции, третичный спирт расщепляется при органическом окислении с помощью пероксикислоты до кетона. Часто используется кислота, потому что анион п-нитробензойной кислоты является хорошей уходящей группой.
Механизм реакции имеет сходство с окислением Байера-Виллигера, где промежуточная гидроксиперацидная кислота называется промежуточным продуктом Криджи. Перкислота образует перэфир со спиртовой группой. Один алкильный заместитель мигрирует от углерода к соседнему атому кислорода, замещая карбоновую кислоту, оставляя после себя карбокатион. На стадии гидролиза кетон образуется вместе со спиртом. Порядок миграционной способности: трет-бутил как лучший заместитель, за которым следует изопропил, затем этил и затем метил. группа. Из этого делается вывод, что мигрирующая группа несет частичный положительный заряд в переходном состоянии, ведущем к карбокатиону. Последовательная перегруппировка Криджи проводится в кислой среде, и из карбокатиона образуется сложный эфир. Это открывает путь к множественным реакциям внедрения О, что в конечном итоге приводит к ортоэфиру.
